32 C. Mannich u. B. Kather: Aiitipyrinyerbmdungen. 



Antipyrinomethyl-methylauilin. 



(CnH„0X,)CH3-N<^^^' 



5,7 g Antipyi'in (0,03 Mol) und 2,9 g Methylanilinhydro- 

 chlorid (0,02 Mol) wanden in 25 ccm Wasser gelöst und der Lösung 

 2 ccm Formaldehydlösung von 35% (0,02 Mol) und 0,05 g P\Tamidon 

 zugesetzt. Allmählich schied sich ein kvystallinisclier Körper ab. 

 Nach drei Tagen wairden die Kr3^stalle abgesaugt, sie erwiesen sich 

 als Methylenbisantipp-in. Durch Ausschütteln der Flüssigkeit 

 mit Benzol wwde noch etwas Methylenbisantipyrin isoliert. 



Aus der ausgeschüttelten Flüssigkeit wurde durch Natrium- 

 karbonat die neue Base gefüllt. Die Ausbeute betrug etwa 3 g. 



Die Base ist leicht löslich in Alkohol, Methylalkohol, Aceton, 

 Benzol, Chloroform und Essigester, unlöslich in Wasser und Aether. 

 Aus Alkoliol krystallisiert sie in kleinen Prismen vom Schmelz- 

 punkt 140°. 



0,1778 g Substanz: 0,4854 g CO, und 0,1094 g H,0. 

 0,1346 g Substanz: 16,4 ccm N (21», 744 inm). 

 Für CioHoiON, berechnet: C 74,22; H 6,89; N 13,68%; 

 gefunden: C 74,5; H 6,9; N^ 13,8%. 



Iso-antipyrinomethyl-dimcthylamiiif 



CcH5 



I 



N 



OC — C .CH» .N(CH3)., 



1,9 g Isoantipyrin^) (1 - Phenyl - 2,5 - dimethyl - 3 - pyTazolon) 

 (0,01 Mol) und 0,8 g Dimethylaminhydi'ochlorid (0,01 Mol) wurden 

 in 10 ccm Wasser gelöst und der Lösung 1 ccm Formaldehvd von 

 35% (0,01 Mol) zugesetzt. 



Die Reaktion der Flüssigkeit war schwach alkalisch. Noch 

 nach drei Wochen konnte durch Anilinacetat freier Formaldehyd 

 nachgewiesen werden. Die Flüssigkeit Avurde soclatm mit Chloroform 

 ausgeschüttelt, der Chloroformrückstand war sehr germg. Die aus- 

 geschüttelte Lösung wurde darauf mit 2 ccm Kalilauge von 50% 

 vei setzt, wobei starke Trübung eintrat und wieder mit Chloroform 

 ausgeschüttelt. Der nach dem Abdestillieren des Chloroforms 

 hinterbleibende Rückstand Avar krystalliniscili, die Ausbeute betrug 

 1,8 g. Aus Aether umkiystallisiert bildete die neue Base kleine 

 Pi'ismen, die bei 66^ schmolzen. 



Die Base ist leijht löslich in Wasser, Alkohol, Methylalkohol, 

 Aceton, Benzol und Essigester, schwer löslich in Aether. 



Im Vakmimexsikkator wairde die Substanz flüssig und nahm 

 an Gewicht ab. An der Luft ergänzte sie diesen Gewichtsverlust 



^) Das löoantipyrin wurde nach der Methode von Leder er 

 aus l-Phenyl-2-niethvl-isopyrazolon dargestellt. Journ. prakt. Chem. 

 (2), 45, 91 (1892). 



