84 E. Buschmann: Bestandteile von Bulbus Scillae 



Die weiße Substanz gab Phytosterinreaktionen. Bereits 

 R i 1 1 e r^) hatte es für möglich gehalten, daß „manche von den. 

 untersuchten Phytosterinpräparaten Gemenge zweier verschiedener 

 Phytosterine waren". A. Wind ans und A. Hauth, die sich 

 eingehend mit dieser Frage beschäftigt haben, veröffentlichten 

 ein Verfahren^), nach dem es ihnen gelang diese verschiedenen 

 Phytosterine voneinander zu trennen und zwar durch Darstellung 

 der Brom-Additionsptodukte der Ester. Ich wandte die Methode 

 auch in meinem Falle an. 



Das durch Umkrystallisieren aus Alkohol gereinigte Roh- 

 phytosterin (ca. 1,3 g) wurde in der üblichen Weise acetyliert. 

 Das getrocknete Acetylprodukt wurde in ca. 20 ccm Aether gelöst 

 und mit 25 ccm Brom-Eisessig (5 g Brom in 100 ccm Eisessig), 

 versetzt. Es bildeten sich nach einigem Stehen Kiystalle, welche 

 nach ca. 2^4 stündigem Stehen der Flüssigkeit abfütriert wurden. 

 Das erhaltene unlösliche Bromid wurde mehrmals aus heißem 

 Chloroform unter Zusatz von Alkohol umkrystallisiert. Es schmolz 

 bei 196" unter Braunfärbung. 



Um das Acetat zurückzuerhalten, wurde das Bromid mit 

 0,5 Zinkstaub und 20 ccm Eisessig drei Stunden am Rückfluß - 

 kühler gekocht, heiß filtriert und dann vorsichtig mit Wasser bis 

 zur Ti'übung versetzt. Die ausgeschiedenen Krystalle wurden 

 abfiltriert und durch Umkrystallisieren aus Alkohol gereinigt. 

 Die Krystalle schmolzen bei 133 — 134". 



Zur Darstellung des freien Alkohols wurde das Acetat mit 

 30 ccm 96" Alkohol und 3 ccm 50%iger Kalilauge zwei Stunden 

 am Rückflußkühler gekocht und dann bis zur Trübung mit Wasser 

 versetzt. Der ausgeschiedene Alkohol wurde abfiltriert und aus 

 Alkohol umkrystallisiert. Schmelzpunkt zwischen 163 und 164". 



Da die erhaltenen Daten von denen der bis -jetzt untersuchten 

 Phytosterine abweichen, so wurde das erhaltene Phytosterin 

 Scillisterin genannt. 



Um das andere Phytosterin zurückzugewinnen, wurde die 

 Lösung desselben mit 50 g 4%igem Natriumamalgam in kleinen 

 Portionen versetzt und darauf nach Entfernen des Quecksilbers 

 und dem Abdestillier en des Aethers noch mit 2,5 g Zinkstaub zwei 

 Stunden unter Rückfluß gekocht. Die filtrierte Flüssigkeit wurde 

 mit Wasser bis zur Trübung versetzt. Das aus Alkohol um- 

 krystallisierte Acetat schmolz bei 125 — 126". 



Der freie Alkohol wurde wie oben beschrieben dargestellt. 

 Er schmolz bei 134". 



Wii' haben es also mit dem gewöhnlichen Phyto- 

 sterin zu tun, das mit dem von B u r i a n und Ritter aus 

 den Weizenkeimlingen dargestellten Sitosterin identisch ist, 

 und welches ebenfalls von A. W i n d a u s und A. Hauth in 

 dem aus den Samen von Physostigma venenosum dargestellten 

 Phytosterin neben Stigmasterin nachgewiesen wurde. 



1) Ztschr. f. physiol. Chem. 34, 431. 



2) Bor. d. d. chem. Ges. 39, S. 4378 (1906) u. Ber. d. d. cheir. 

 Ges. 40, S. 3681 (1907). 



