Th. Paul u. K. Schantz: Siedepunktsbestimmung. 89 



korrigiert". Die Flüssigkeit ist vollständig überzudestillieren. Sie 

 soll innerhalb der angegebenen Temperaturgrenzen vom ersten bis 

 zum letzten Tropfen übergehen. 



Das Arzneibuch der Vereinigten Staaten von 

 Nordamerika (Ausgabe 1916), welches sich durch große Reich- 

 haltigkeit und Zweckmäßigkeit auszeichnet, hat selir eingehende 

 Vorscliriften zur Bestimmung des Siedepunktes aufgenommen. Als 

 Siedepunkt gelten die Temperatiu-grenzen, innerhalb deren min- 

 destens 95 Raumprozent des Stoffes überdestiUieren. Die Größen- 

 verhältnisse des Destillierkolbens (50 — 60 ccm) und des damit ver- 

 bundenen Kühlers sind genau angegeben. Die Flüssigkeitsmenge 

 soll 25 ccm betragen, das Erhitzen auf einer Asbestplatte von 12 bis 

 15 -cm im Quadrat und von 3 — 5 mm Dicke vorgenommen werden, 

 die in der Mitte eine Oeffnung zur Aufnahme des Kolbens besitzt. 

 Die Flüssigkeit soll mit einer Geschwindigkeit von 1 ccm in 15 bis 

 20 Sekunden überdestillieren. Zur Vermeidung einer Korrektion 

 für den herausragenden Quecksilberfaden sollen möglichst geeichte 

 Anschütz-Thermometer verwendet werden. Wenn solche nicht 

 zur Verfügung stehen, ist die Anbringung einer Korrektion vor- 

 geschrieben, für welche eingehende Angaben gemacht werden. 

 Hierbei wird die mittlere Temperatur des herausragenden Fadens 

 mit einem Hilfsthermometer bestimmt. Für je 2,7 mm Unter- 

 schied vom Normaldruck (760 mm) soll zum gefundenen Siedepunkt 

 0,1" hinzugefügt werden, wenn der Luftdruck niedriger, und ab- 

 gezogen werden, wenn er höher ist. 



2. Prüfimg der Methoden des Deutschen Arzneibuches auf ihr« 

 Genauigkeit und Brauchbarkeit. 



a) Methode zur Feststellung der Identität 

 eines Stoffes 

 (Verfahren nach Siwoloboff). 

 Diese Methode gibt in der Hand eines Geübten zweifellos 

 brauchbare Resultate, wenn auch die Temperatur höchstens bis 

 auf 1" genau bestimmt werden kann. Bei den Siedepunkts- 

 bestimmungen unterhalb 100" steigt, auch wenn die Flamme nach 

 Erreichung des Siedepunktes sofort entfernt wh'd, die Temperatur 

 im inneren Rohre noch erheblich an. Dieser Umstand ist deshalb 

 von Bedeutung, weil der Beginn des Siedens nicht mit voller Schärfe 

 festgestellt werden kann, da zunächst die Dampfblasen in lang- 

 samem Tempo aufsteigen und bis zum eigentlichen Sieden, d. h. der 

 Bildung einer Dampfblasenkette, eine gewisse Zeit vergeht. Der hier- 

 durch bedingte Fehler kann 1 bis 2" und darüber betragen. Unter 100" 

 besteht auch ein größerer Unterschied zwischen den Temperatiu'en der 

 Schwefelsäiu-e und der Luft über der Schwefelsäure im inneren Rohr. 

 Dadurch wird eine Korrektur der abgelesenen Siedetemperaturen not- 

 wendig, weil die Temperatur des herausragenden Quecksilberfadens 

 nicht mit der des Quecksilbergefäßes übereinstimmt. Infolgedessen 

 muß bei den Siedepunktsbestimmungen nach der Methode von 

 Siwoloboff im Apotheken-Laboratorium mit einem Fehler 

 von 2 bis 3" gerechnet werden. {T>'\e Methode wurde wohl deshalb 



