96 Th. Paul u. K. Schantz; Siedepvuiktsbestimraung. 



punkt einer Flüssigkeit durch das Lösen eines nichtflüchtigen Stoffes 

 erhöht und zwar um so mehr, je größer die Konzentration der Lösung 

 ist. Die Siedepunktserhöhungen verschieden konzentrierter Lösungen 

 verhalten sich wie die Dampfdruckerniedrigungen dieser Lösungen. 



Diese Siedepunktserhöhung kann dazu verwendet werden, 

 das Molekulargewicht des gelösten Stoffes zu berechnen. Die Aus- 

 bildung des praktischen Verfahrens bei der Molekulargewichtsbe- 

 stimmung ist im wesentlichen diu'ch E. Beckmann^) erfolgt. 



Ganz anders gestalten sich die Verhältnisse, wenn der gelöste 

 Stoff mit verdampft. Es kann dann sowohl eine Siedepunktser- 

 höhung als auch eine Siedepunktserniedrigung eintreten. Zwar 

 wird der Partial-Dampfdruck des Lösungsmittels bei Gegen- 

 wart des gelösten Stoffes auch hier stets geringer sein, als im reinen 

 Zustande, aber hierzu kommt noch der Partial-Dampfdruck des 

 gelösten Stoffes, dessen Höhe einerseits von seiner Flüchtig- 

 keit, andererseits von seiner Löslichkeit in dem betreffenden Lösungs- 

 mittel abhängt. Der gesamte Dampfdruck, der für den Siede- 

 punkt maßgebend ist, kann daher entweder größer oder kleiner 

 sein als der der reinen Flüssigkeit. So ist z. B. Wasser in Aether 

 verhältnismäßig schwer löslich, deshalb besitzt es, in Aether gelöst, 

 trotz seiner geringen Flüchtigkeit einen ziemlich hohen Partial- 

 druck, sodaß der Gesamtdampfdruck des feuchten Aethers höher, 

 sein Siedepunkt also niedriger ist, als der des reinen Aethers. Dagegen 

 ist Alkohol in Aether leicht löslich und übt in der^ Lösung einen nur 

 geringen Partialdruck aus, sodaß der Gesamtdampfdruck des mit 

 Alkohol verunreinigten Aethers erniedrigt, sein Siedepunkt er- 

 höht ist. 



Diese Umstände gestalten sich noch verwickelter wenn der 

 Fall vorliegt, daß in einem Lösungsmittel zwei Stoffe gelöst sind, 

 von denen der eine eine Siedepunktserhöhung, der andere eine 

 Siedepunktserniedrigung hervorruft, sodaß die Erhöhung die Er- 

 niedrigung ganz oder teilweise aufhebt. Im ersteren Falle wird der 

 Siedepunkt der Lösung demjenigen des reinen Lösungsmittels- 

 entsprechen. 



Da es von grundlegender Bedeutung für die Beurteilung 

 des Siedepunktes von Arzneistoffen ist, den Einfluß kennen zu 

 lernen, den kleine Mengen derartiger Stoffe auf den Siedepunkt 

 ausüben kömien, wurde eine Reihe von Versuchen nach dieser 

 Richtung angestellt, die nachstehend beschrieben sind. Sie er- 

 strecken sich auf die Beeinflussung der Siedepunkte von Aether, 

 Chloroform und Aethylbromid diu-ch Wasser und Alkohol, Die 

 letztgenannten beiden Stoffe haben wir deshalb gewählt, weil sie 

 als Verum-einigung in der Praxis eine gi'oße Rolle spielen. 



Zu diesen Versuchen wiu'de der von E. B e c k m a n n kon- 

 struierte Siedeapparat mit Darapfmantel und Granaten als Füll- 

 material benutzt^). 



1) Ztschr. f. physikal. Chem. 4, 532 (1889). 



^) E. Beckmann, Beiträge zur Bestimmung; von Molekular- 

 größen. IV. Ztschr. f. physikal. Chem. 21, 245^1896). 



