108 Th. Paul u. K. Schantz: Siedepunktsbestimmung. 



nitrit Stickstoff-Sauerstoffverbindungen ab. Essigäther reagierte 

 nach mehrstündigem Sieden stark sauer. Der Siedepunkt erhöhte 

 sich währenddessen um 3,2''. 



Paraldehyd zersetzt sich, wenn er alt ist, bei längerem 

 Sieden vollständig. Frisch destillierter Paraldehyd erreicht 

 dagegen annähernd den Siedepunkt von 124" bei 760 mm Druck, 

 schwankt jedoch innerhalb 1 bis 2" auf und ab^). Handelssorten 

 von den Firmen C. A. F. K a h 1 b a u m in Berlin und E. M e r c k 

 in Darmstadt siedeten bei fortwährenden Schwankungen des 

 Siedepunktes innerhalb 3". Der Siedepunkt ging bei der Be- 

 stimmung mit Rückflußktihlung langsam herunter, beim Abdestil- 

 lieren stieg er etwas an. Diese Versuche sind in den vorstehenden 

 Tabellen niedergelegt. 



III. Der Einflufs der Schwankungen des Luftdruckes auf den 

 Siedepunkt. 



Bekanntlich ist der Siedepunkt von dem hen-schenden 

 Barometerstand abhängig; er nimmt mit ihm zu und ab. 



Die Art dieser Abhängigkeit läßt sich nach den Gesetzen der 

 Thermodynamik für jede Flüssigkeit genau ermitteln, wenn man 

 ihre Verdampfungswärme, ihre Dichte und diejenige ihres Dampfes 

 bei den in Betracht kommenden Temperaturen kennt. Für den 

 vorliegenden Zweck, wo es sich nur um verhältnismäßig geringe 

 Druckänderungen handelt, genügt es aber, die Aenderungen des 

 Siedepunktes den Aenderungen des Luftdruckes einfach proportional 

 zu setzen: ^^ _ j^ ^b 



wo t den Siedepunkt, b den Barometerstand in mm Quecksilber, 

 At und Ab die zusammengehörigen Aenderungen dieser beiden 

 Werte und k eine Konstante bedeutet. In dieser Konstante k ist, 

 wie sich thermodynamisch ergibt, der in absoluter Zählung angegebene 

 normale Siedepunkt Tq ( = 273 + t^) der Flüssigkeit als Faktor 

 enthalten, sodaß man auch schreiben kami (vergl. Grafts*): 

 to— t =c.(273 + to).{760 — b). 



Die neue Konstante c ist für chemisch verwandte Stoffe 

 nahezu gleich und schwankt auch für andere Stoffe nur in engen 

 Grenzen, bei einer Größenordnung von 0,0001, was sich ebenfalls 

 thermodynamisch erklären läßt. Sie ist für eine große Reihe von 

 Stoffen empirisch bestimmt worden^) und erlaubt nach der obigen 

 Formel, die Korrekturen für den Siedepunkt iimerhalb der vor- 

 kommenden Luftdruckschwankungen bis auf ^/jo" genau zu berechnen. 



Für Wasser ist festgestellt worden, daß einer Luftdruckab- 

 weichung von einem Millimeter Quecksilber in der Nähe von 760 mm 

 eine Si^epunktsänderung von 0,0376" entspricht, woraus sich 

 die Konstante c zu 0,000101 berechnet. Bei den meisten, nicht sehr 



^) Vergl. E. Beckmann, G. Fuchs und V. Gernhardt, 

 Beiträge zur Bestimmung von Molekulargrößen III, Zeitschrift für 

 physikal. Chemie 18, 507 (1895). 



») Graf ts, 'Ber. d. Dtsch. ehem. Ges. 20, 709 (1887). 



^) Landolt - Börnstein - Roth, Physik.-Chem.-Tab. 

 4. Aufl., S. 434/435. 



