112 Th. Paul u. K. Schantz: Siedepunktsbestimmung. 



IV. Der störende EinflaPs des Siedeverzuges, der strahlenden Wärme und 

 anderer Umstände bei der Ausführung der Siedfipunktsbestimmungen. 



Während die oben beschriebenen Vorgänge einen tatsächlichen 

 Einfluß auf den Siedepunkt einer Flüssigkeit ausüben, gibt es andere 

 Erscheinungen, die ihn nur scheinbar erhöhen. Zunächst macht 

 sich der sogenannte Siedeverzug bei Siedepunktsbestimmungen 

 störend bemerkbar. 



Die Temperatur einer siedenden Flüssigkeit ist meist etwas 

 höher als der Siedepunkt. Dies rührt neben der geringfügigen 

 Wirkung des hydrostatischen Druckes in der Flüssigkeit haupt- 

 sächlich davon her, daß durch das Fehlen von gelösten Gasen oder 

 von festen Körpern, an deren Oberfläche immer geringe Gasmengen 

 haften, die Bildung von Dampf Wäschen erschwert oder ver- 

 hindert wird. Dadurch ist es möglich, daß die Flüssigkeit bedeutend 

 über die Siedetemperatur erhitzt werden kann. Sie befindet sich dann 

 in einem metastabilen Zustand. 



Ist dagegen ein Gas, z. B. Luft, in der Flüssigkeit gelöst, die 

 beim Erwärmen in kleinen Bläschen entweicht, oder sitzen derartige 

 kleine Luftbläschen auf der Oberfläche von festen Körpern, so 

 reichert sich die Luft in diesen Bläschen mit Dampf an, und 

 von dieser Stelle aus findet mehr oder weniger regelmäßige Dampf- 

 bildung statt. 



In der Praxis wendet man zur Verminderung des Siedeverzuges 

 verschiedene Mittel an. Gewöhnlich benutzt man poröse, lufthaltige 

 Körper, wie z. B. kleine Bruchstücke eines unglasierten Tontellers. 

 Der Siedeverzug kann ferner dadurch vermindert werden, daß man 

 einen schwachen Luftsti-om durch die Flüssigkeit leitet. Ist aber 

 dieser Luftstrom zu kräftig, so kann der Siedepunkt herunterge- 

 drückt werden und man erhält dann eine Siedepunktserniedrigung^). 

 Wie E. Beckman n^) gezeigt hat, läßt sich ein gleichmäßiges 

 Sieden dadurch erzielen, daß man in das Siedegefäß eine Schicht 

 grobkörnigen Füllmaterials (Glas- oder Metallperlen, Tarier- 

 granaten) bringt. Die von der erhitzten Gefäßwand aufsteigenden 

 überhitzten Dampfblasen kommen beim Durchlaufen der Füll- 

 schicht reichlich mit der Flüssigkeit in Berührung und geben 

 die überschüssige Wärme zur Dampfbildung ab. Auf die Wärme- 

 leitfähigkeit des FüUmaterials kommt es nicht wesentlich an, da 

 schlecht leitende Glasperlen ebensogut wirken, wie solche aus 

 Schmelzglas oder aus metallischem Silber. Auch die Form, ob 

 rund oder eckig, ist ohne Belang. Zuverlässig wirken Tariergranaten. 

 In Siedegefäßen, die zylindrische Gestalt haben, (z. B. R-obier» 

 gläsern) muß die Granatenschicht etwa 1/3 der Flüssigkeitssäule 

 betragen. Bei kugelförmigen Gefäßen sind soviel Granaten zuzu- 

 geben, daß die erhitzte Fläche vollkommen damit bedeckt ist. 



Auch durch die Versuchsanordnung (Material und Größe 

 des Siedegefäßes, Art der Erhitzung usw.) können Temperaturen 

 hervorgerufen werden, die in keinem Zusammenhange mit der 

 wahren Siedetemperatur stehen. 



^) Kahlbaum, Ber. d. Dtsch. ehem. Ges. 18. 3152 (1885). 

 ^) Ztschr. f. physikal. Cham. 4, 542 (W 



