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JJa die Anwesenheit von viel Alkali in dem Oxydationsgemjsch 

 dem Verlauf der Reaktion nicht förderlich iht, wie durch zahlreiche 

 Versuche festgestellt wurde, so gibt man zweckmäi3ig das Natrium- 

 superoxydhydrat in kleinen Portionen unter vorheriger Kühlung 

 dei' Mischung dieser zu und neutralisiert nach dem jedesmahgen 

 V^ erbrauch des Sauerstoffs die Mischung mit verdünnter Salzsäure 

 odei- Schwefelsäure (je nach der weiteren Absicht hinsichtlich der 

 Untersuchung des später beschriebenen Filtrates). Dieses Ver- 

 fahren des allmählichen Zugebens von Natriumsuperoxydhydi'at 

 wird solange fortgesetzt, bis das Oxydationsprodukt aus der an- 

 gesäuerten Lösung als ein gelbes bis gelbrotes Pxdver aasfällt. 

 (Andernfalls erhält man gelbgrüne oder rotbi'aune Produkte, die 

 ein Gemisch von Emodin und wahrscheinlich mehreren Zwischen- 

 jH'oclukten der Reaktion darstellen ; die Isolierung und Reindarstellung 

 solcher Zwischenprodukte in krystallisierbarer Form ist bis jetzt 

 noch nicht in zufriedenstellender Weise gelungen; die Untersuchung 

 der amorphen Produkte und deren Ueberführung in krystallisier- 

 bare Verbindungen lieferte keine brauchbaren Resultate, obwohl 

 zahheiche Versuche, besonders auch Herstellung von Bromsubsti- 

 tutionsprodukten und Acylderiva :eli in dieser Hinsicht angestellt 

 wiu'den; es konnten nur schwer zu trennende Gemische nicht 

 krystallisierbarer Verbindungen gewonnen werden, deren Unter- 

 suchung erst wieder aufgenommen werden soll, wenn die in der 

 zweiten Mitteilung Seite 251 angegebene Oxydation des Emodins 

 mit C a r o'scher Säure in gi'ößerem Maßstabe wiederholt wird, da 

 hierzu die Herstellung sein- großer Mengen Emodin nötig ist.) 



Das gelbe bis gelbrote Reaktionsprodukt 

 erwies sich bei der weiteren Untersuchung in der Hauptsache als 

 identisch mit dem von e s t e r 1 e^) aus Aloin mit alkohohscher 

 Salzsäure hergestellten und beschriebenen Emodm; es wurde mit 

 Toluol extrahiert und durch abwechselndes Umkrystallisieren aus 

 Toluol und Eisessig, anfangs unter Verwendung von Tierkohle 

 gereinigt, bis die gelbroten bis gelboiangen Näclelchen den Schmelz- 

 punkt von 223—224» hatten. 



Bei der Analyse lieferten 



0,1398 g 0,3397 g CO2 und 0.0463 g HjO. 



r Berechnet für C15H10O5: Gefunden: 



C = 66,6 66,7% 



H = 3,7 • 3,8% 



Zur weiteren Identifizierung -wnirde noch die Cenzoylverbmdung 

 dargestellt = Tribenzoylemodin vom Schmelzpunkt 235" und dem 

 charakteristischen Aussehen der hellgelben Nädelchen mit grün- 

 lichem Stich. 



Der beim Auskoclien des Roh emodins mit 

 Toluol in diesem unlösliche Rückstand wurde 

 in Eisessig gelöst, mio Tierkohle gekocht \ind zur Krystalhsation zu 

 bringen versucht, was jedoch selbst nach wochenlangem Stehen, 

 Konzentrieren und Verdünnen der Lösung nicht gelang. Letztere 

 wurde daher mit überschüssigem Brom versetzt und schwach er- 



1) Arch. d. Pharm. 237, 81 (1899). 



