H. Dieteilo: Xanthosterin. 2() I 



Feststellung der Hydroxylgruppe. 



Obige Formel ist aufz:ulösen in ('23H39(()H). Die Hydioxyl- 

 Uiiippe wurde festgestellt: 



a) durch Gewinnung eines Benzoats, 



b) durch Gewinnung eines Carboaethoxy- Derivates^), 



c) durch Gewhinung eines Carboinethoxy-Üerivates^). 



a) B e n z o e s ä u r e - E s t e r . 

 0,5 g Substanz wurden mit 1,8 g Benzoesäiire-Anhydrid 

 \'ier »Stunden lang im zugeschmolzenen Rohr auf 190'' bis 200 '^ 

 erhitzt. Zur Entfernung der überschüssigen Benzoesäure wiirde 

 die erhaltene braunschwarze Masse zweimal mit je 20 ccm Wasser 

 ausgekocht, der Rückstand nach dem Abpressen auf Ton aus Essig- 

 äther umkrystallisiert. Feine, glänzende Nadeln vom S. T*. 264" 

 bis 2()5*', die unlöslich in Alkoliol, schwerlöslich in Aetlior, Aceton. 

 Petroläther, leichtlöslich in siedendem Essigäther sind. 



0.1228 g Substanz: tP^lOl g CO,; 0.1103 g H,0. 

 Für r'aoH^iO, berechnet: C 82,57; K 10.09%. 

 gefunden: C 82.33; li 10.0.')%. 



b) G a r b o a e t h o X y - D e r i V a t. 



0,5 g Xanthosterin wurden in wasserfreiem P;yiidm gelöst, 

 die Lösung in einer Kältemisclmng auf — 7° bis — 10" gebracht 

 und unter ständigem UriischAvenken mit 50 Tropfen Chlorkohlen- 

 säiu-eäthylester derart versetzt, daß die Temperatm- nie über 0° 

 stieg. Die Lösung zeigte schon nach Zusatz weniger Tropfen Chlor- 

 kohlensäureäthylester Rosafärbung und erstarrte allmählicli. Die 

 Pveaktionsflüssigkeit blieb, nachdem aller Chlor kolilensäurcäthyl- 

 (ster hinzugefügt war, noch 20 Minuten bei Zimmertemperatur 

 stehen, Avurde alsdann in Eiswasser gegossen, der Niederschlag 

 abfiltriert, getrocknet und aus Alkohol umkrystallisiert. Feine, 

 weiße, warzenförmige Kryställchen vom S. P. 175" bis 176". leicht- 

 l()slich in Petroläther, Aether, Chloroform, löslicl\ in Alkohol. 

 Aceton, Benzol, unlöslich in Wasser. 



6,1256 g Substanz: 0.3554 g COo; U.1210 g H.Ü. 

 0,2992 g Substanz ergaben nach "Z e i s e I 0,1140 g Ag.T. 



Für ('(): Ijerechnet: (' 77.23; H 10.89; Ui'Ji-, 11. 13"^^. 



L'efunden: C 77.10; H 10.78; OC^Hg n.tl4%. 



c) C a r b o m e t li o X y - D e r i v a t. 

 Entsprechend dem vorangehenden Versuch winde Xantho- 

 sterin mit Chlorkohlensäuremethylester versetzt. Auch bei der 

 Herstellung dieses. Körpers ist jede Temperatursteigening zu ver- 

 meiden, da hierunter die Ausbeute beträchtliche Einbuße erleidet ; 

 aus dem gleichen Grunde ist ancli das längere Stehenlassen bej 

 Zimmertemperatur — 20 Minuten — unerläßlich. Die Ester 



1) Ber. (I. .1. ehem. Ges. 1909. S. 2.157. 



