264 L. Vanino u. F. ^Mußgmig-: Wisiuutthiosulfat. 



Ueber Wismutthiosulfatverbindungen. 



Von L. Vanino und F. M u ß g n n g. 



Die ersten Beobachtungen über derartige Verbindungen 

 machte Carnot^). Er beschrieb ein WismutkaHumthiosulfat, 

 ohne weitere analytische Belege hierfür zu geben. Viel eingehender 

 befaßte sich später damit 0. Häuser^). Er erhielt neben dem 

 schon erwähnten Salze die Wismutthiosulfate der übrigen Alkalien 

 und das Wismutbaryumthiosulfat. 



Wir versuchten auch nach dieser Richtung hin die Reaktions- 

 fähigkeit der Wismutmannitlösung, und es gelang uns neben der 

 Darstellung der schon bekannten Verbindungen die Darstellung 

 eines beständigen Wismutnatriumthiosulfates sowie eines bestän- 

 digeren Ammonsalzes und Strontiumsalzes. Wir lassen im nach- 

 stehenden die Resultate unserer experimentellen Versuche folgen.. 



Der erste Versuch soUte zu Wismutthiosulfat führen. Zu 

 diesem Zwecke versetzten wii-, da Natriumthiosulfat mit Wismut- 

 mannitlösung ledigHch eine Gelbfärbung, aber keinen Niederschlag 

 ergab, die Lösung zuerst mit Natronlauge und zwar solange, bis 

 sich der zuerst entstehende Niederschlag wieder löste, hierauf mit 

 der berechneten Menge Natriumthiosaxlfat. Es schied sich sofort 

 ein weißer Niederschlag aus, der jedoch in kürzester Zeit unter 

 Bildung von Schwefeldioxyd eine dunkle Farbe annahm. Infolge- 

 der raschen Zersetzung Avar eine ein-\A'andfreie Analyse nicht möglich. 



W i s m u t n a t r i u m t h i o s u f a t : Bi(S203)3Na2. 



H a u s e r schreibt darüber : 



., Dieses Salz ist in der gelben Flüssigkeit enthalten, welche 

 man dmch Vermischen von Wismut- und Natriumtliiosulfatlösungen 

 erhält. Sind solche Lösungen in dem stöchiometrischen Verhältnis, 

 sielches der Formel Bi(S203)3Na3 entspricht, hergestellt, so bleiben 

 we beim Zusatz von Alkohol bis zum Doppelten ihres Volums völlig 

 klar; beim weiteren Zusatz von Alkohol oder beim Abkühlen auf 

 — 15" fällt die obige Verbindung in öhgen gelben Tropfen aus, 

 die in Berührung mit ilirer Mtitterlauge nicht zur Krystalüsation 

 zu bringen sind. Zur Darstellung desselben Miirde Wisnmtnitrat 

 mit einem Ueberschuß von Natriumthiosulfat zerrieben. Es bildet 

 sich dabei eine gelbe Flüssigkeit, aus der ein Gemisch von gleichen 

 Teilen Alkohol und Wasser das Wismutnatriumthiosulfat auf- 

 nimmt. Die alkoholische Lösung ist relativ haltbar. Wismutnitrat 

 bzw. Oxynitrat und Natriumsulfat bleiben zurück. Man fällt nun 

 im Scheidetrichter mit Alkohol und trennt die ausgefallene gelbe 

 Flüssigkeit von der überstehenden Lösung. Auf dem Tonteller 

 über Schwefelsäure erhält man aus ilu" gut ausgebildete bronze- 

 gelbe Krystalle, die im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet^ 



1) Compt. rend. 83 (1876). 338. 



2) Ztsclir. anorg. Chem. 35 (1903), 3. 



