J. Gadaiucr: Chelidüniuiu-Alkaloide. :i99 



und W int gen') dieso Wasserabspaltung nicht beobacliten. 

 Letzterer hält es jedoch für niogUch. daß bei höherer Temperatur 

 dieses Anhydrid entsteht. W i n t g e n hat dann noch ein Monobroni- 

 ^ubstitutionsprodukt beschrieben. 



Fast noch weniger ist von x - H o m o c hell d o n i n be- 

 kannt, das allerdings lecht schwer zugänglich ist. Es besitzt die 

 empirische Formel C'2iH.,i0.3N. Eine Umänderung in C^ihlj.jO-X, 

 wie sich beim ß-riomochelidonin als nötig herau.sgestellt hat', hält 

 E. Schmidt nach den von Fritsch und Z i e g e n b e i n-) 

 ausgeführten Analysen nicht füi- geboten. Sonst weiß man mir nocii, 

 daß die Base zwei Methoxylgiiippen enthält. 



Das auch in zahlreichen anderen Pa|)averaceen aiiftreteiule 

 ■j- (und Y") Homochelidonin endlich, dem erst ebenfalls die Formel 

 CaiH-iiO.-jX zugeschrieben wurde, besitzt die Ziisammensetzung 

 CgiH.i^O-.N und enthält zwei Methoxylgruppen und nach Jowett 

 und Pyman^) eine» Dioxymethylen- und eine MethylimidgJU])pe. 



Durch Oxydation mit Meiciu'iacetat konnte ich feststellen, 

 daß von diesen drei Alkaloiden ("helidonin und y.-riomochelidonin 

 sich nahestehen, während ß-Homochelidonin in die Giu])i)e dts 

 Protopins verwiesen weiden muß. 



C h e 1 i d o n i n und a - H o m o c h e 1 i d o n i n geben untei 

 dcTU Einfluß von Mercuriacetat zwei Wasserstoffatome ab und 

 gehen dabei in intensiv gelbrote Salze von Didehydrobasen ab. die 

 quartärer Xatiu" sind, aber so selu' zur Bildung von ungefärbten 

 Carbinolbasen neigen, daß sie schon diu'ch Ammoniak in solche 

 verwandelt und damit diuch Aether ausschüttelbar werden. Die 

 optische Aktivität bleibt erhalten, ja sie erfährt sogar eine so be- 

 trächtliche Steigerung, daß man annehmen nuiß. die eingeführte 

 Doppelbindinig liegt in unmittelbare)' Xähe eines bestehen bleibenden 

 a.sy m metrischen Kohlenstoffatoms. 



a-riomochelidonin ist wie ('helidonin optisch aktiv xou der- 

 selben Richtung und (xrößenordnung und enthält außer den beiden 

 Methoxylgrui^jten eine Dioxynu>thylengru})pe. eine Methylimid«- 

 grup])e und eine alkoholische riydi oxylgru])pe. Beim Acylieren 

 verhält es sich ganz wie Chelidonin luid zwar konnte ich feststellen, 

 daß unter dem Einfhiß von Essigsäureanhydrid bei mäßigei' Wärme 

 eine Acetylienuig liauptsächlich am Saueistoff eintiitt. währeiul 

 bei Siedehitze fast ausschließlich eine Acetylieiung am Stickstoff 

 unter Austritt von Wa.sser und Oeffnung eines Ringes erreicht a\ ird. 

 Das von Heu seh ke beschriebene Acetylierungsprodukt ist das 

 letztere, während das Acetylchelidoiiin von T y r e i- inid W i n t g e n 

 das eistere ist. 



Bei der Acetylienuig am vSauer.stoff bleibt die o])tische Aktivität 

 erhalten, während das X-Acetylderivat optisch inaktiv i.st.' 



Bei dieser Sachlage unterliegt es keinem Zweifel, daß da.s 

 X- Homochelidonin sich von dem Chelidonin nur dadurch unter- 

 scheidet, daß an Stelle einer Dioxymethylengriippe zwei Methoxyl- 



') Dieses Archiv 239, 438 (1901), 



2) Dieses Archiv 239, 405 (1901) und 96 und 441 (189U). 



») Journ. Chem. See. London 103. 290-300. C. 1913, I.. ISSd. 



