J. Ga damer: C'helidonium-AlkaJoide. Ijui 



dehydiochelidonin zunächst recht glatt verläuft, macht die Auf- 

 arbeitung dann noch nicht überwundene Schwierigkeiten, weil 

 anscheinend auch hierbei Autooxydation und -Reduktion statt- 

 findet. Die freie Karbinolbase müßte die Formel Vm besitzen 

 und würde dann mit ihren Hydroxylgruppen an die Formel TV 

 iT Innern. 



Was nun endlich die Stellung der angenommenen Methyl- 

 gruppe anbetrifft, so ist ihre Wahl nicht ganz willkürhcli, denn 

 die wohl auf dieselben Batisteine zurückzufülu- enden Alkaloide 

 der Protopingruppe enthalten an dieser Stelle ebenfalls eine Seiten- 

 kette von einem Kohlenstoffatom, das allerdings zum Aufbau 

 i'ines heterozykhschen Ringes dient. 



Die aufgestellte Formel hat zunächst nur Wert als Arbeits- 

 hypothese und wird nur mitgeteilt, um mir und meinen Mitarbeitern 

 die ungestörte Weiterbearbeitung des in Angriff genommenen 

 Gebietes zu sichern. Desw-egen unterlasse ich die Mitteilung 

 des experimentellen Materials und der bereits erzielten anderen 

 Resultate, bis eine sichere Verwertung möglich sein wird. 



Das ß - H o m o c h e 1 i d o n i n, das auch nach seiner physio- 

 logischen Wirkung dem Protopin und Kiyptopin gleicht, verhält 

 sich gegen Mercuriacetat ganz wie diese Basen. Zwei Wasserstoff- 

 atome werden durch ein Sauerstoffatom ersetzt. Ein Mol Base redu- 

 ziei t daher vier Mol Mercuriacetat zu Mercuroacetat. Das Oxydations- 

 produkt ist verliältnisraäßig leicht in heißem Wasser mit schwach 

 alkalischer Reaktion löslich. Bei diesem gleichen Verhalten und 

 der Isomerie des Kryptopins mit dem ß-irlomochelidonin lag der 

 Gedanke nicht allzufern, daß sich die beiden Alkaloide nur durch 

 die relative Stellung der Dioxymethylen- und der beiden Methoxyl- 

 gruppen unterscheiden möchten. Dem Kryptopin kommt nach 

 Perkin^) die Formel IX zu, dessen nahe Beziehungen zum 

 Berber in von diesem Autor eingehend dargetan sind, und cureh 

 Schreibung der Formel für das Berber iniumhydroxyd nach X 

 deutlich hervortreten. Nach obiger Annahme müßte nun das. 

 ß-Homochelidonin durch die Formel XI wiedergegeben sein. Das. 

 hat sich beweisen lassen außer anderem 



1. durch Ueberführung in Iso-ß-Homochelidonin mit Phosphor- 

 oxychlorid, das mit dem Dihydroberberinmethochlorid identisch 

 ist, und " *■ 1^-! 



2. durch Reduktion zu Dihycüo-ß-Homochelidonin und de.s.sen 

 Ueberführung in das Chlorid der Iso-Verbindung mit Phosphor- 

 oxychlorid, das mit dem Tetrahydroberberinmethochlorid völlige 

 Uebereinstimmung zeigte. 



Diese Befunde .sind eine sehr willkommene Bestätigung der 

 P e r k i n'schen Protopin- und Ki yptopinformel, da hier Be- 

 ziehungen zu dem auch durch Synthese hi seiner Konstitution 

 sichergestellten Berbeihi aufgedeckt sind. An den für die (hei 

 Basen aufgestellten Formeln bleibt jedoch noch eins zu bemängeln. 

 Sie enthalten einen Zehnerring, dessen Entstehen im pflanzlichen 

 Organismus immerhin befremdend bleibt. Dieser Fehler fällt jedoch 



1) Journ. Chem. Soc. Transact. CIX.. 831 (1916). 



