KiscHEK u. F. Weigert: Synthese der a.e- Diaminocapronsäure. 271 



Wir halten uns deshalb für berechtigt, die künstliche Dlamino- 

 säure für die raeemische Form des Lysins zu erklären, werden aber 

 den Versuch niclit versäumen, diesen Schluss noch durch Racemisirung- 

 der activen Base oder durch Spaltung des künstlichen Productes in 

 die optischen Componenten zu prüfen. 



Da die Synthese nur wenige Operationen mit verliältnissmässig 

 l)iHigen Materialien erfordert, so dürfte das künstliche Product leichter 

 als das natürliche zu beschaffen sein. 



Durcli das Resultat der Synthese wird ferner der definitive BeAveis 

 für die Richtigkeit der schon üblichen Structurformel des Lysins ge- 

 liefert. 



7-Cyanpropylmalonester. 



Zur Bereitung des Esters Avurden nach der Vorschrift von Blank 

 7 Theile Natrium in 55 Theilen absolutem Alkohol gelöst, dann 48 Theile 

 Malonester und 33 Theile "y-Chlorbutyronitril zugegeben. Das Erhitzen 

 geschah aber nicht am Rüekflusskühler. sondern im verschlossenen Gefäss 

 (Drucktlasche oder Autoclaven) im Wasserbade und dauerte 15 Stunden. 

 Dann wurde der Alkohol und das unveränderte Nitril mit Wasserdampf 

 abgeblasen, das ausgeschiedene Oel ausgeäthert und nach dem Ver- 

 dampfen des Aethers und Trocknen mit Kaliumcarbonat unter stark ver- 

 mindertem Druck fractionirt; der Siedepxmkt lag unter 1 1-12""° Druck 

 bei 175° (corr.). Die Ausbeute betrug durchschnittlich 35 Theile oder 

 52 Procent der Tlieorie, während Blank nur 13 Procent nichtdestillirten 

 Ester erhielt. 



a-Oximido-^-eyanvaleriansäureätliylester 



NC-CH,-CH,-CH,-C-COO C, H, 



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3Iisclit man lO'' Cyanpropylmalonester bei 0° mit 5^ Aethylnitrit, 

 so l;irl)t sich die Flüssigkeit schwach gelblich grün. Diese wird all- 

 mählicli in eine unter — 10° abgekühlte Lösung v<m i"' Natriiun in 

 20"'°' absoluten Alkohol eingetragen, und das Gemisch unter fortAväh- 

 reniler Küldung durch Eis und Salz 15 Stunden verschlossen auf- 

 bewahrt, wobei die Anfangs dunkelgelbe Farbe in braun umschlägt. 

 Der Alkohol wird jetzt im Vacuum über Schwefelsäure verdunstet, der 

 hall) erstarrte braune Rückstand, welcher einen süsslichen kaffeeartigen 

 Geruch hat, in wenig Wasser gelöst, das ausgeschiedene Oel mit Aether 

 entfernt und die wässerige Lösung des Natriumsalzes mit verdünnter 

 Schwefelsäure übersättigt. Dabei lallt der a-Oximido-^-cyanvalerian- 

 säureester als dunkelbraunes Oel aus und wird durch mehrmaliges Aus- 

 zielif'u mit Aether al>getrennt. Das beim Verdunsten des Aethers 



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