Kohlrausch: Teinperaturcoefficienten der Ionen im Wasser. 575 



Lösungsmittels sind, und dieser Umstand könnte auch die übrigen Be- 

 ziehungen beeinflussen. Bestimmungen in anderen Lösungsmitteln, die 

 als Anhalt für ein Urtheil dienen können, sind mir nicht bekannt. 



Die übrigen Ionen zeigen Beweglichkeiten und Temperaturcoeffl- 

 cienten von derselben Grössenordnung wie die einwerthigen Elemente; 

 sie liegen aber keineswegs in dem Curvenzuge der letzteren. Das 

 »Metall« Ammonium und der Salzbilder Rhndan bleiben in geringem 

 Abstände, der aber grösser sein wird als die möglichen Beobachtungs- 

 fehler; alle beobachteten einwerthigen Radicale der Sauerstofl"säuren 

 haben beträchtlich kleinere, die zweiwerthigen Ionen haben beträcht- 

 lich grössere Temperaturcoefflcienten als die einwerthigen Elemente 

 von gleicher Beweglichkeit. Die Frage, ob den Gruppen allgemein 

 ein gleichartiges Verhalten zukommt, wird für die Anschauungen, die 

 man sich über die Ursachen des Temperatureinflusses und im Zusam- 

 menhange hiermit über die Natur der Beweglichkeit selbst zu bilden 

 hat, von Bedeutung sein. 



2. Kritisches. 



Die aufgestellten Temperaturcoefflcienten der Beweglichkeiten sind, 

 wie diese selbst, einerseits auf die Annahme der unabhängigen Beweg- 

 lichkeit der Ionen in sehr verdünnter Lösung gegründet. Zwischen 

 den Werthen, die aus verschiedenen Salzen erhalten werden, zeigt 

 sich — ausser wo das Material nicht zuverlässig ist — - überall eine 

 gute Übereinstimmung (vergl. Tab. 2), d. h. für die Grundannahme eine 

 Bestätigung, welche von allen anderen Hypothesen frei ist. 



Die Vertheilung auf Anionen und Kationen aber entbehrt, wie 

 ich in der früheren Mittheilung hervorgehoben habe, noch der ex- 

 perimentell ganz sicher gestellten Unterlage, die aus den HiTTORr'schen 

 Überführzahlen und deren Temperaturcoefflcienten entnommen werden 

 muss. Das sicher festgestellte Verhalten eines einzigen Salzes würde 

 hierfür genügen. 



Die Unsicherheit ist freilich für die Überführzahlen in mittlerer 

 Temperatur selbst jetzt unbedeutend geworden, seit zahlreiche Mes- 

 sungen auch an verdünnten Lösungen vorliegen , aus denen man diese 

 Zahlen ziemlich sicher aufstellen kann.^ Unzureichend bekannt aber 

 ist, wie noch einmal betont werden möge, der Einfluss der Tempera- 

 tur auf das Wanderverhältniss der Ionen, was sich in manchen Wider- 



' Zu den in Wiedejunn's Annalen 66, 816, 1898 von mir zusammengestellten 

 Ergebnissen sind jüngst die unter Hrn. .Jahn ausgeführten werthvollen Messungen hinzu- 

 getreten, die zur Beseitigung der Zweifel daran, dass die von mir gewählten Unter- 

 lagen nahezu das Richtige getroft'en haben, beizutragen geeignet sind (Zeitschrift für 

 physikalische Chemie 37, 673, 1901 und freundliche briefliche Mittheilung). 



