578 Sitzimg der physikalisch -mathematischen Classe vom 29. Mai. 



Ionen, so nähert sich deren Geschwindigkeitsverhältniss also mit 

 wachsender Temperatur der Eins. d. h. die HixxoKF'sche Zahl dem 

 Wertheo.5. falls für /'^/" fli'^a" ist. Für die einwerthigen Ele- 

 mente gilt dieses nach dem Vorigen stets. 



Dieser Satz ist aber nicht etwa dahin zn erweitern, dass der Un- 

 terschied der Beweglichkeiten verschwände; er wächst im Gegen- 

 theil mit steigender Temperatur, weil in der genannten Gruppe für /'>/" 

 stets oc'r>oi,"r ist. Indem man das von mir früher aufgestellte Nähe- 

 rungsgesetz für die hier nicht berücksichtigten Coefficienten des qua- 

 dratischen Gliedes der Temperaturformel (Berichte 1901, S. 1028) hin- 

 zunimmt, kann man schätzen, dass gleichen Temperatursprüngen ein 

 ungefähr gleicher Zuwachs des Geschwindigkeitsunterschiedes entspricht. 



Bei Elektrolyten mit anderen als einatomigen einwerthigen Ionen 

 liegen die Verhältnisse verschieden. AgNO, und Ba Cl^ z. B. verhalten 

 sich wie jene Gruppe; die Folgerung steht mit dem Vorzeichen des 

 von LöB und Nernst und von Bein gefundenen Ganges in Überein- 

 stimmung. Dagegen wird man unter Anderem bei dem Jodat und Chlorat 

 von Barium oder Blei finden, dass steigende Temperatur das Überfuhr- 

 verhältniss von der Eins weiter entfernt. Drittens kann auch zunächst 

 eine Annäherung an die Gleichheit, aber mit weiter wachsender Tem- 

 peratur ein Durchschreiten der Gleichheit erfolgen. Nach der Tabelle 

 gilt dieses selten vorkommende Überholen der einen Beweglichkeit 

 durch die andere z.B. für PblNOj),, LiJOj und AgClO,. 



5. Theoretisches. 



Die Erfahrung hat im Vorigen gezeigt, dass in der einfachsten 

 Gruppe von Ionen die Beweglichkeit / und ihr Temperaturcoefficient x 

 correspondirende Werthe haben, die eine functionelle Abhängigkeit 

 zwischen /und a darstellen. Es entsteht die Aufgabe, zu erklären, wie 

 die EinzeLnatur der Ionen aus dieser Abhängigkeit herausgefallen ist. 



Ein von individuellen Bedingungen unabhängiger Zusammenhang 

 könnte nun z. B. durch thermodynamische Beziehungen verlangt wer- 

 den. Abgesehen aber davon, dass solche bei dem Leitvermögen an 

 sich nicht wahrscheinlich sind, erscheinen sie in allgemeiner Form 

 hier dadurch ausgeschlossen, dass thatsächlich nicht alle Ionen der- 

 selben Beziehung zwischen ihren / und ei folgen. 



Wenn somit dieser Weg zur Erklärung nicht gangbar ist, so 

 wird es schwierig, einzusehen, wie ä direct durch / bestimmt sein 

 kann. Man wird also nach einer Vorstellung suchen müssen, in 

 welcher / und ot bei den verschiedenen Ionen als Functionen einer 

 dritten Grösse auftreten, die, wenn sie auch ihrerseits durch die 



