598 Gesamintsitzung vom ö. Juni. 



könnte durch die Cyanhydrinreaction nacli der Theorie die beiden 

 Heptosen II und III liefern. In Wirklichkeit entsteht aber nur eine 

 derselben. Auch beim weiteren Aufbau zur Octose und Nonose ist 

 bisher von beiden möglichen Zuckern immer nur einer isolirt worden. 

 Denkt man sich nun das Molekül der Mannononose 

 OHOHH H 



1 i 1 



HOH.C— C— C— C— C— C(H . OH)— C(H . ()H)-C(H . OH)— CO . H 

 H H OH OH 



an der durch den Strich bezeichneten Stelle gespalten, so würde neben 

 der ursprünglich angewandten Mannose activer Glycerinaldehyd resul- 

 tiren müssen. Nach dieser Darlegung war zu erwarten, dass in Mole- 

 külen, welche einen leicht abspaltbaren asymmetrischen Rest enthalten, 

 durch synthetisclie Erzeugung eines neuen asymmetrischen Kohlen- 

 stolfatoms und durch spätere Entfernung des ursprünglichen optisch 

 activen Theils ein neues actives Molekül entstehen werde. 



Die experimentelle Prüfung des Gedankens ist in letzter Zeit von 

 verschiedenen Seiten versucht worden. So haben Cohen und WmxELEY^ 

 mehrere Ester des Menthols und des activen Amylalkohols in diesem 

 Sinne bearbeitet, aber nur negative Resultate erhalten. Ebenso er- 

 folglos waren ähnliche Versuche von Kipping.^ Unabhängig von den 

 englischen Chemikern hatte der eine von uns dasselbe Problem an 

 einem ganz anderen Material, dem Helicin 



/COH 

 CeH/ 



O.CsH.jOj 



zu lösen versucht.^ 



Dieses Glucosid addirt sehr leicht Blausäure und giebt ein schön 

 krystallisirendes Cyanhydrin, welches ganz den Eindruck einer ein- 

 heitlichen Substanz macht. 



. C— CN 



^ O.CeH.jOä 



Aber leider war es nicht möglich , den Zuckerrest aus dem Mole- 

 kül ohne Zerstörung der Cyanhydringruppe zu entfernen. 



Wegen der Wichtigkeit des Gegenstandes haben wir diese Studien 

 wieder aufgenommen und zunächst versucht, durch passende Abände- 

 rung der Bedingungen,, die Verseifung der Cyangruppe zum Säure- 



' Joui'n. Cliem. Soc. 1901, 1305. 



^ Proc. Chein. Soc. 1900, 226. 



' Emil Fischer, Bei-, d. D. ehem. lies. 34. 629 (1901) 



