E. Fischer und M. Slimmer: T'ber asyiiiiiiftiisulie Synthese. 51)S) 



amid bez. Carboxyl auszuführen. Das gelang durch Anwendung des 

 Tetracetylhelicius. Dieses addirt quantitativ Bhiusäure luid liefert ein 

 schön krystallisirendes Cyanhydrin von der Formel 



CH 



CfiH,/ H 



^O.CeH.Oj.lC.HäO), 



welches alle Kennzeichen einer einheitlichen Substanz hat. Daraus 

 folgt schon, dass die Anlagerung der Blausäure asymmetrisch statt- 

 gefunden hat. Durch vorsichtige Behandlung mit flüssiger Salzsäure 

 und der berechneten Menge Wasser lässt sich daraus das entsprechende 

 Amid gewinnen. 



/CHOH . CONH, 



Durch Erwärmung mit sehr verdünnter Salzsäure wird dasselbe ver- 

 seift und es entsteht ein Product, welches in erheblicher Menge o-Oxy- 

 mandelsäure 



OH 



C-COjH 



OH 



enthält. Dasselbe ist optisch activ, aber das Drehungsvermögen war 

 stets nur recht gering, und da es auch nicht gelang, die optisch 

 active Substanz in reinem Zustande zu gewinnen, so fehlt dem Ver- 

 such die nöthige Beweiskraft. Wir haben deshalb eine andere Reaction 

 zur Erzeugung eines asymmetrischen Kohlenstolitatoms aus der Aldehyd- 

 gruppe des Helicins gewählt. 



Bekanntlich verbinden sich Aldehyde mit Zinkalkylen, und durch 

 Zersetzung dieser Additionsproducte mittels verdünnter Säure ent- 

 stehen secundäre Alkohole. 



Dieses Verfahren lässt sich leicht anwenden auf das Tetracetvl- 

 helicin. In Benzol oder in Toluol gelöst, vereinigt es sich bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur mit Zinkäthyl, und beim Behandeln der Lösung 

 mit kalter verdünnter Säure entsteht der secundäre Alkohol, Tetracetyl- 

 gluco - o - oxyphenyläthylcarbinol 



C— C,H, 



/■■ ! 



CfiH,-. H 



0— C6H705(C,H30)^ 



