E. Fischer und M. Summer: Über asymmetrische Synthese. 601 



Gewinnung grösserer Quantitäten haben wir sein Verfahren etwas ab- 

 geändert. 



lOO'"' reines Helicin werden mit 500='' Essigsäureanhydrid und 

 50''' frisch geschmolzenem gepulvertem Natriumacetat unter Umschüt- 

 teln über freiem Feuer erhitzt, bis eine lebhafte Reaction eintritt und 

 gleichzeitig das Natriumacetat in Lösung geht. Man erwärmt dann 

 noch 3 Stunden auf dem Wasserbade, giesst die Flüssigkeit in 4 Liter 

 kaltes Wasser und rührt öfters um. Nach 20 — 30 Minuten erstarrt 

 das ausgeschiedene Ol zu einer festen krystallinischen , fast farblosen 

 Masse, welche nach zweistündigem Stehen filtrirt, mit kaltem Wasser 

 gewaschen, abgepresst und in i^ — 2 Theilen heissem Alkohol gelöst 

 wird. Man koclit einige Minuten mit wenig Thierkohle und lässt 

 das Filtrat erkalten. Das Tetracetvlhelicin fällt in farblosen Nadeln 

 aus, welche die Flüssigkeit als dicker Brei erfüllen. Da Schiff nur 

 eine Acetylbestimmung ausgeführt hat, so schien die Elementaranalyse 

 nicht übertlüssig. Sie hat die von Schiff aufgestellte Formel bestätigt. 



Zur Analyse war die Substanz bei 110° getrocknet. 

 0^2711 gaben 0^5534 CO^ und 0'.''i293 H^O. 



Bereclinet für CjjHj^Oij Gefunden 



C 55.80 Procent C 55.67 Procent 



H 5.30 .. H 5.42 



Die Ausbeute an reinem Material betrug 88 Procent der Theorie. 

 Den bisher unbekannten Schmelzpunkt fanden wir füi" das reine Pi-ä- 

 parat bei 142° (corr.). Geringe Verunreinigungen erniedrigen denselben 

 beträchtlich , und da schon beim Erhitzen mit Alkohol , wie Schiff be- 

 obachtete, etwas Essigsäure abgespalten wird, so erliält man leicht 

 Präparate von niedrigerem Schmelzpunkte. Die optische Drehung ist 

 nach dem Lösungsmittel sehr verschieden. 

 0^3590 in 6°''3o89 Benzol gelöst. Spec. Gew. der Lösung 0.894. 

 Drehte im Decimeterrohr i?i3 nach links, mithin 

 [ö]L°-23?48. 

 0^6221 in 5'!''6947 Aceton gelöst. Spec. Gew. der Lösung 0.810. 

 Drehte im Decimeterrohr 2?39 nach links, mitbin 

 Wü — Sy-iS- 

 Tetracetylhelicincyanhydrin. 

 .CHOH.CN 



28"' Tetracetyllielicin werden mit 17"™ (12^) reiner wasserfreier 

 Blausäure übergössen, wobei sofort Lösung eintritt. Um die chemische 



