E. Fischer und M. .Slimmer: Über asymmetrisclie Synthese. 603 



Produot in eine feste Masse, welche durcli Lösen in Chloroform und 

 Ausfällen mit Ligroin umkrystallisirt werden kann. Bei gut gelungener 

 Operation betrug die Ausbeute 9^.' 7. Aus heissem Alkohol, worin es 

 leicht löslich ist, fällt das Amid beim Erkalten in linsenförmigen Kry- 

 •stallen aus, welche bei 205° (corr.) schmelzen und für die Analyse 

 über Schwefelsäure getrocknet waren. 



0".''278i Subst. gaben o".''5425 CO, und o».''i358 H^O, 

 o".''i976 » » 5"'" N bei 17° und 758'""'. 



Berechnet für (I^jH^jCijN Gefunden 



C 53.12 Procent C 53.20 Procent 



H 5.43 .. H 5.46 



N 2.81 >> N 2.97 



Wir bemerken jedoch, dass das Gelingen der zuvorbesehriebenen 

 Operation von Zufälligkeiten abhängig ist und dass wir öfters Präpa- 

 rate erhielten, die sich durch erheblich niedrigeren Schmelzpunkt 

 (170-190°) als unrein erwiesen. Die Verseifung des Amids zur ent- 

 sprechenden Säure oder zur acetylfreien Gluco-o-oxymandelsäure durch 

 Baryt ist uns nicht gelungen. Dagegen lässt sich durch Erwärmen 

 mit verdünnten Mineralsäuren ein Product gewinnen, welches als 



o - () X y m a n d e 1 s ä u r e 

 ^CH.OH— (^OOH 



anzusprechen ist. 



Zu dem Zweck wurden 2?'5 des Amids mit 15°'=" Salzsäure von 

 5 Procent im geschlossenen Rohr eine Stunde bei 100° geschüttelt, 

 wobei klare Lösung eintritt. Zur Isolirung der Oxymandelsäure ist sehr 

 häufiges Ausäthern erforderlich. Nacli Verdunsten des Aethers wurde 

 der Rückstand im Vacuum auf 100° erhitzt. Es resultirt ein bräun- 

 liches Ol, welches in Aether gelöst die .specifische Drehung [a|^+i?9 

 zeigte. Leider ist die o- Oxymandelsäure nicht im krystallisirten Zu- 

 stande bekannt. Wir haben daher das Product nach dem Vorgang von 

 A. V. Baeyer und Fiutsch' mit Jodwasserstoff' zu o-Oxyphenylessig- 

 säure reducirt und diese durch den Schmelzpunkt und das Anhydrid 

 identificirt. 



Ganz den gleichen Versuch, active Oxymandelsäure zu gewinnen, 

 hallen wir nun wiederholt ohne Isolirung des Amids und ohne jede 

 Reinigung des Tetracetylhelicincyanhydrins und wir erhielten auch hier 

 Präparate, welche eine specifische Drehvuig von etwa +i'?3 zeigen. Da 



' Ber. d. D. ehem. Ges. 17, 974 (1884). 



