604 Gesammtsit/.ung vom ö. Juni. 



endlich das Tetracetylhelicin selbst bei ganz gleicher Behandlung kein 

 optisch actives, in Aether lösliches Product gab, so glauben wir, dass 

 auch hier bei der Anlagerung der Blausäure und der späteren Ver- 

 seifung die Synthese im asymmetrischen Sinne verlaufen ist. Bei der 

 geringen Drehung des schliesslich erhaltenen öligen Productes können 

 wir uns aber nicht verhehlen, dass dem Resultate keine entscheidende 

 Bedeutung beizumessen ist. 



Tetracetylgluco-o-oxyphenyläthylcarbinol. 

 /CHOH.CJL 



25*^'' trockenes Tetracetylhelicin werden in 400-'' trockenem und 

 thiophenfreiem Benzol in einem verschliessbaren Kolben gelöst, dann 

 die Luft durch trockene Kohlensäure verdrängt und das Gefäss nach 

 Zusatz A'on 10^'' Zinkäthyl (wenig mehr als i Molekül) sorgfältig ver- 

 schlossen und die Mischung 3 Wochen bei Zimmertem2)eratur auf- 

 bewahrt. Die Reaction lässt sich zwar durch Erwärmen abkürzen, 

 aber das Product ist reiner, wenn sie sich in der Kälte vollzieht. 



Während des Stehens trübt sich die Flüssigkeit nur in geringem 

 Maasse durch Abscheidung von Zinkverbindungen. Zum Schluss wird 

 die Miscliung 2 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt, dann durch Eis 

 abgekühlt und nun zur Zersetzung der Zinkverbindung allmählich 

 Wasser und zum Schluss ein Überschuss von verdünnter Schwefel- 

 säure zugegeben, bis alles Zinkhydroxyd gelöst ist. Die schwach gelb 

 gefärbte Benzollösung wird abgehoben, nochmals mit sehr verdünnter 

 Schwefelsäure geschüttelt, dann mit einer sehr verdünnten Lösung 

 von Natriumbicarbonat sorgfältig gewaschen, um alle Säure zu ent- 

 fernen, und endlich mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Beim 

 Abdampfen der Benzollösung unter stark vermindertem Druck bleibt 

 ein schwach gelb gefärbter dicker Syrup zurück, welcher nach dem 

 TJbergiessen mit Wasser im Laufe von 10 bis 20 Stunden krystallinisch 

 erstarrt. Die Ausbeute an diesem Product ist so gut wie quantitativ, 

 denn sie betrug 27'''. Das Präparat lässt sich durch Umkrystallisiren 

 aus warmem 60 procentigem Alkohol leicht reinigen und bildet dann 

 mikroskopisch kleine meist viereckige Blättchen, deren Ecken aber 

 abgestumpft sind. Für die Analyse war die Substanz im Vacuum 

 über Schwefelsäure getrocknet. 



0'.''2478 Subst. gaben o'?''5i79 CO, und o-.'i37i H,0. 



Berechnet für C^jHjoOu Gefunden 



C 57.27 Procent C 57.00 Procent 



H 6.22 >. H 6.19 



