E. Fischer und M. Slimmer: Über asyimnetrische Synthese. 605 



Für die Bestimmung der specifischen Drehung diente eine Lösung 

 in Aceton. Für das analysirte Präparat war 



Mw — 30°io 



o':''i642 in 5^1046 Aceton. Spec. Gew. 0.799. Di'chte im Decimeter- 

 rohr o?75 nach links. 



Bei der Untersuchung verschiedener Krystalhsationen , welche aus 

 der Mutterlauge gewonnen wurden, blieb die Drehung fast unver- 

 ändert, denn sie ging nur auf — 29° zurück. Der Schmelzpunkt ist 

 dagegen nicht ganz constant, denn auch das analysirte Präparat wurde 

 gegen 150° weich und schmolz erst bei I56?5 (corr.). Dieselbe Erschei- 

 nung beobachtet man auch bei vielen anderen ganz reinen Glucosiden. 



Im Grossen und Ganzen macht jedenfalls das Präparat den Ein- 

 druck einer einheitlichen Verbindung. Trotzdem ist die Möglichkeit 

 nicht ganz ausgeschlossen, dass man es hier mit Mischkrystallen 

 von zwei isomeren Substanzen zu thun hat, deren Zusammensetzung 

 bei weiterem Umkrystallisiren sich kaum ändert; denn die Erfahrung 

 in anderen Gebieten der organischen Chemie zeigt, dass bei compli- 

 cirten Molekülen der Einfluss kleiner stereochemischer Verschieden- 

 heiten auf die physikalischen Eigenschaften sehr gering sein kann und 

 dass die Krystallisation in solchen Fällen ein unvollkommenes Trennungs- 

 mittel ist. 



Erfolgt die Anlagerung des Zinkäthyls an das Tetracetylhelicin 

 nicht bei gewöhnlicher Temperatur, sondern auf dem Wasserbade, so 

 erhält man in der That ein Product, welches die gleiche Zusammen- 

 setzung wie das zuvorbeschriebene Präparat, aber einen erheblich 

 niedrigeren Schmelzpunkt hat (128°). 



Gluco-o-oxyphenyläthylcarbinol. 

 /CHOH.CH, 

 ^O.C6H„05 



Zur Abspaltung der Acetylgruppen haben wir das in der Kälte 

 bereitete zuvor beschriebene Präparat mit kaltem Barytwasser in fol- 

 gender Weise behandelt: 



10"'' der Acetverbindung Avui-den in 25''"" Alkohol gelöst, dann 

 mit loo""" Wasser versetzt, wobei Fällung eintritt, und nach Zusatz 

 von 30''' reinem Barythydrat 24 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur 

 geschüttelt. 



In dem Maasse, wie die Verseifung fortschreitet, findet allmählich 

 Lösung statt und schliesslich entsteht eine schwachgelbe Flüssigkeit, 

 die nur durch wenig Bariimicarbonat getrübt ist. Der Baryt wurde 



