E.Fischer und ^1. Sluhikr: Ülicr iisyimneti'ische Synthese. 60/ 



verdampft. E,s bleibt ein lu'llg'olbcr dicker Syrui? zurück, welcher da.s 

 polarisirte Licht $tark nach links dreht. Er ist ein Gemisch des Car- 

 binols und der daraus durch die Wirkung der Säure entstandenen com- 

 plicirten Substanzen. Zur Isolirung des ersteren wurde das Product 

 unter dem Druck von o™"3 Quecksilber destillirt, wobei die harzigen 

 Producte völlig zurückblieben. 



Wir haben diesen Versuch ausgeführt i . mit dem reinen krystalli- 

 sirten Tetracetylgluco-o-oxyphenyläthylcarbinol und 2. mit demsel- 

 ben Präparat, aber ohne jede Reinigung, d. h. mit dem gesammten 

 Reaction-sproduct, welches aus Tetracetylhelicin und Zinkäthyl entsteht. 

 Da der letzte Versuch für die Entscheidung der zu lösenden principiellen 

 Frage allein maassgebend ist, so wollen wir ihn hier ausführlicher be- 

 schreiben . 



Angewandt 25-' Tetracetylhelicin und mit Zinkäthyl drei Wochen in 

 der Kälte behandelt. Das gesammte Product der Reaction erst mit Baryt 

 verseift und die so resultirende Lösung des Glucosids mit Schwefel- 

 säure hydrolysirt. Das mit Aether ausgezogene rohe o - Oxyphenyläthyl- 

 carbinol zeigte in ätherischer Lösung die specifische Drehung [a]^ 

 — 15?33. Seine 3Ienge betrug allerdings nur 4"' oder 50 Procent der 

 Theorie. Der Verlust ist wesentlich bedingt durch die Verharzung des 

 Carbinols bei der Hydrolyse des Glucosids, denn die hierbei entstehen- 

 den Producte sind in Aether zum grössten Theil unlöslich. 



Das durch Destillation im Vacuum gereinigte Carbinol war ein farb- 

 loses dickes Ol von charakteristischem Geruch und besass in Aceton- 

 lösung die specifische Drehung [afß — 9^83. 



o".''4288 in 4^''2694 Aceton (Spec. Gew. 0.801) drehte im Deci- 

 meterrohr 0.721 nach links. 



Es gab bei der Analyse folgende Zahlen : 



o°.''297i gaben o'-^'jjio CO, und o~.'2i54 H,0. 



Berechnet für C^HijO, Gefunden 



C 71.05 Procent C 70.77 Procent 



H 7.90 » H 8.11 >> 



Sein Geruch und die sonstigen Eigenschaften entsprechen ganz dem 

 inactiven o-Oxyphenyläthylcarbinol, welches wir zum Vergleich auf 

 folgendem Wege dargestellt haben. 



Das Chlorid der Methylsalicylsäure wurde durch Behandlung mit 

 Zinkäthyl in o-Methoxyphenyläthylketon verwandelt, dieses dui'ch Er- 

 hitzen mit Salzsäure in o-Oxyphenyläthylketon übergeführt und letzte- 

 res mit Natriumamalgan reducirt. 



Da die meisten Producte dieser Reactionsfolge neu sind, so wollen 

 wir sie anhans'sweise beschreiben. 



