608 Gesainmtsitzung vom 5. Juni. 



M e t h y 1 s a 1 i c y 1 s ä u r e c h 1 o r i d . 



Die als Ausgangsmaterial dienende Methylsalicylsäure wurde aus 

 Salicylsäure mit Alkali und Dimethylsulfat dargestellt. Die Verwand- 

 lung in das Chlorid mit Hülfe von Phosphorchlorid ist bereits von 

 PiNNOW und Müller' beschrieben worden. Da wir aber bei der An- 

 wendung ihres Verfahrens auf Schwierigkeiten stiessen, so haben wir 

 das Phosphorchlorid durch das in neuerer Zeit von Hans Meyer^ wie- 

 derholt empfohlene Thionylchlorid ersetzt und dabei sehr gute Re- 

 sultate erhalten. 



In 100="' Thionylchlorid trägt man allmählich 30''' Methylsalicyl- 

 säure ein. Diese löst sich sogleich auf mid die Flüssigkeit gerät durch 

 Entweichen von Salzsäure und schwefliger Säure in"s Sieden. Schliess- 

 lich wird auf dem Wasserbad erwärmt, bis das Thionylchlorid entfernt 

 ist und der Rückstand unter vermindertem Druck destillirt. Bei i 7™™ 

 geht das Chlorid bei 145° (corr.) als farblose scliwach riechende Flüs- 

 sigkeit über. 



0'.''28ii Subst. mit AVasser gekocht und mit Silbernitrat gefällt 

 gaben 0'''2382 AgCl. 



Berechnet für CgHjOjCl Gefunden 



Cl 20.82 Procent Cl 20.94 Procent 



o-Methoxyphenyläthylketon. 



/CO.CHs 

 CeH/ 



\0CH3 



28°'' Methylsalicylsäurechlorid (2 Mol.) werden in 200"°"" trockenem 

 Aether gelöst, das Gefäss mit Kohlensäure gefüllt und ganz allmählich 

 lO"' Zinkäthyl (i Mol.) zugetropft. Wenn ungefähr i'" des Zinkäthyls 

 im Laufe von 5 Minuten eingeflossen ist, beginnt die Reaction und 

 macht sich durch Erwärmung der Lösung bemerkbar. Man stellt jetzt 

 das Gefäss in kaltes Wasser und fähi-t mit dem Zusatz des Zinkäthyls 

 fort. Während des Verlaufs der Reaction scheidet sich eine Zink- 

 verbindung als schwach gelb gefärbtes Ol ab. Nach einstündigem 

 Stehen bei gewöhnlicher Temperatur fügt man zuerst Wasser und 

 dann verdünnte Salzsäure zu, bis das zuerst ausgeschiedene Zinkhy- 

 droxyd wieder gelöst ist. Das in Freiheit gesetzte Keton wird von 

 dem Aether aufgenommen. Die ätherische Lösung wird sorgfältig mit 

 verdünnter Säure durchgeschüttelt, um alle Zinkverbindungen zu ent- 

 fernen, dann über Natriumsulfat getrocknet, verdampft und der Rück- 



' Ber. d. D. cliem. Ges. 28, 158 (1895). 

 ' Monatshefte für Chemie 22, 415. 



