— 141 — 



П. 



Существоваше подобнаго равновъая вызываетъ интересные теорети- 

 ческие вопросы. Оно указываетъ, что, при кристаллизацш, см-вшивающееся 

 вещество можетъ участвовать въ продессв не въ качестве одной, а въ ка- 

 честве двухъ Фазъ. 



Это явление непонятно, если разсматрпвать процессъ кристаллизацш 

 изоморфныхъ компонентовъ А и В только съ точки зртдая правила Фазъ 

 Джпббса. Какъ изввстно, Джиббсъ въ теорш химическаго равновъччя не- 



ОДНОрОДНЫХЪ ТБЛЪ НСКЛЮЧаеТЪ ВСЕ уСЛОЖНвтЯ, МОГуПЦЯ ПРОИЗОЙТИ ОТЪ ВЛ1ЯИ1Я 



силы тяжести, электричества, пзмънешя Формы кристаллпческихъ массъ п 

 капиллярности. Онъ принимаетъ во выплате только I, р, массу и химическш 

 составъ компонентовъ. При этомъ массы компонентовъ должны быть приняты 

 очень большая, для того, чтобы было возможно исключить влдяте явлетй, 

 происходящпхъ па границе соприкасающихся разлнчныхъ массъ. Различный 

 Физичесьчя состояния одного п того же тела являются какъ бы гвламп раз- 

 наго состава, т. е. даютъ разныя Фазы гетерогеннаго равноввйя. 



При условдяхъ точнаго прпложешя правила Фазъ, въ той Формв, въ 

 какой его взялъ Джиббсъ, очевидно случай 



(а А, хВ) -+- («В, ос А) 



невозможенъ, такъ какъ эти два изоморфныхъ компонента должны были бы 

 давать одну фазу, т. е. смешиваться во всвхъ пропорщяхъ на-цвло или до 

 нзввстнаго предала. Съ этой точки зрЬтя правъ Холлманъ, который вы- 

 ключплъ пзъ классиФикащп изоморфныхъ слвсей случаи неполной смесимости, 

 какъ не отвБчаюшде правилу Фазъ Джиббса 1 ). Однако, благодаря этому, 

 изученные имъ типы изоморфной смесимости далеко не охватываютъ всвхъ 

 наблюдаемыхъ въ природе случаевъ. Почти одновременно съ Холлманомъ 

 тотъ же вопросъ теоретически былъ изученъ Оствальдомъ, который Фор- 

 мально приравнялъ оба возможныхъ типа 



■ (иА,аВ)-+-($В,$А) и 

 (лА, аВ) -+- (осВ, осА), 



получивъ этимъ путемъ довольно простую н полную классификацию изо- 

 морфныхъ смесей. Однако, Оствальдъ, нигде этого определенно не 



1) См. Холлманъ. I. с. 1907. стр. 53 ел. 



Изв±ст1я И. А. Н. 1909. 



