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Synthese von Derivaten der Polypeptide. 



Von Emil Fischer. 



In den Proteinstoffen sind die Aminosäuren höchstwahrscheinlich nach 

 Art der Säureamide mir einander verkuppelt. Dafür spricht, wie ich 

 früher wiederholt betont habe, nicht allein die Hydrolyse durch Säuren 

 und Alkalien, sondern insbesondere auch die Beobachtung', dass aus 

 dem Seidenflbroin durch partielle Spaltung ein Stoff entsteht, der als 

 eine derartige Kombination von Glykokoll mit Alanin aufgefasst werden 

 konnte. 1 Ich habe mich deshalb schon seit längerer Zeit bemüht, 

 solche einfache Anhydride der Aminosäuren synthetisch zu bereiten. 

 Der erste Erfolg in dieser Richtung war die Gewinnung des Glycyl- 

 glycins NIL . CH, . CO . NH . CH 2 C0 2 H. welches aus dem Glycinanhy- 

 drid (Diacipiperazin) durch Aufspaltung mit Säuren gewonnen wird. 2 

 Um an dieses System ein drittes Molekül einer Aminosäure anzuheften, 

 musste ein Kunstgriff angewendet werden. Die leicht veränderliche 

 Aminogruppe wurde festgelegt durch Einführung der Carbäthoxyl- 

 gruppe, und die so resultirende Verbindung, Carbäthoxylglycylglycin, 

 konnte dann in Form ihres Esters mit anderen Aminosäureestern durch 

 blosses Erhitzen combinirt werden. Es gelang auf diesem Wege fol- 

 gendes System C 2 H 5 O a C . NH . CH 2 . CO . NH . CIL . CO . NH . CH . (C 4 H 9 ) 

 .C0 2 C,H- (Carbäthoxyldiglycylleucinester) zu gewinnen."' 



Die weitere Fortsetzung der Synthese stiess aber auf Schwierig- 

 keiten, weil diese complicirten Ester immer weniger zu Condensationen 

 geneigt werden. Ich habe deshalb nach einer anderen Methode ge- 

 sucht, die den Erfolg unter leichteren Bedingungen gewährleistet und 

 dieselbe in folgenden Eeactionen gefunden. 



Während die gewöhnlichen Aminosäuren auf keine Weise in die 

 entsprechenden Säurechloride verwandelt werden können . gelingt dies 

 nach Einführung der Carbäthoxylgruppe mit Hülfe von Thionyl- 

 chlorid. So wird das Carbäthoxylglycin C 2 H,0,C .NH . CH 2 . C0' 2 H 



1 Chemikerzeitung 1900. Bericht über die Naturforscherversammlung zu Karls- 

 bad. Autoreterat. 



- E. Fisches u. E. Foürxeau, Ber. d. D. ehem. Ges. 34. 2870 (1901). 

 3 Ber. d. I). ehem. Ges. 35, 1100 (1902). 



