N ernst: Über neuere Probleme dei- Wärinetheorie. 71 



Die Untersucliung einer größeren Anzahl von Gleichgewichten in 

 Gasen führte nun aber zur Erkenntnis einer Beziehung zwischen diesen 

 Gleichgewichten und der zu ihrer Herstellung erforderlichen Wärme- 

 entwicklung. Daß solche Beziehungen existieren, liatte man schon 

 lange vermutet, und die l)eiden großen Thermochemiker Julius Thomsen 

 in Kopenhagen und Berthelot in Paris vertraten diesen Standpunkt; 

 aber beide Forscher kamen zu der Erkenntnis, daß an eine einfache 

 Gleichsetzung von chemischer Energie und Wärmeentwicklung, was 

 ja der nächstliegendste Ansatz wäre, nicht zu denken ist. Mir fiel 

 nun auf, daß bei gasförmigen Reaktionen, wie 

 H,-l-J, = 2HJ 

 H,-l-Cl, = 2 HCl 

 2 NO = N, + 0, 

 das Gleichgewicht aus der Wärmeentwicklung nach einfachen Formeln 

 wenigstens annähernd zu berechnen ist, und diese Beziehungen traten 

 immer auf, wenn man bezüglich der Zahl der reagierenden und ent- 

 stehenden Molekülgattungen analoge Gleichgewichte in Parallele setzte, 

 also z. B. unter sich wiederum die Reaktionen 

 2 H, -1- O3 = 2 H,0 

 CO + 0, = 2 CO, 

 30^=203 



verglich. Aus dem ersten und zweiten Wärmesatz lassen sich der- 

 artige Beziehungen nicht ableiten, und so vermutete ich denn, daß 

 noch ein dritter Satz ganz allgemeiner Natur existieren müßte, aus 

 dem u. a. auch die obenerwähnten Regelmäßigkeiten folgen. Diesen 

 Satz glaube ich gefunden zu haben: ich möchte ihn hier im einzelnen 

 um so weniger entwickeln, als unser verehrtes Mitglied Max Planck 

 ihn vor kurzem in unserm Kreise in seiner Beziehung zur Entropie- 

 funktion behandelt, außerdem in seiner soeben erschienenen dritten Auf- 

 lage seiner Thermodynamik mit der meisterhaften Klarheit, die alle 

 seine mathenfiatisch -physikalischen Deduktionen auszeichnet, eingehend 

 dargelegt hat. Hier will ich mich darauf beschränken, die Erwei- 

 terung zu besprechen, die das erwähnte neue Wärmetheorem im Ver- 

 gleich zu den beiden Hauptsätzen der klassischen Thermodynamik 

 bringt, und zwar wollen wir der Anschaulichkeit willen einen belie- 

 bigen chemischen Prozeß ins Auge fassen. 



Der erste Wärmesatz, auf eine chemische Reaktion angewandt, 

 besagt, daß die mit derselben verknüpfte Energieänderung lediglich 

 vom Anfangs- und Endzustande (welche beiden Zustände wir uns am 

 einfachsten als gleichen Temperaturen entsprechend vorstellen wollen) 

 abhängig ist und im übrigen nur noch mit der Temperatur sich ändert. 



