Nebnst: Über neuere Probleme der Wännetheorie. 73 



Ohne eine neue Hypothese zu machen, läßt sich zeigen, daß die 

 gemeinschaftliche Tangente parallel der Temperaturachse vei-laufen muß. 

 Übrigens ist naturgemäß der Satz zur Zeit nur auf solche chemische 

 Reaktionen oder sonstige Prozesse anwendbar, bei denen wir U und A 

 bis zu beliebig tiefen Temperaturen extrapolieren könneii, ähnlich wie 

 ja auch der zweite Wärmesatz nur auf solche Vorgänge angewandt wer- 

 den kann, für die die Bedingungen der Reversibilität gefunden sind. 



Der erste Wärmesatz, den wir bekanntlich in erster Linie J. R. Mayer 

 und Helmholtz verdanken, und der zweite Wärmesatz, der nach seinen 

 beiden Entdeckern auch das »Prinzip von Carnot-Clausius« genannt 

 wird, sind wohl die allgemeinsten Naturgesetze, die wir besitzen, 

 denn sie sind auf eine fast unbegrenzte Zahl von Vorgängen anwend- 

 bar, die man in den physikalischen oder chemischen Laboratorien oder 

 von unsern Sternwarten aus beobachtet. Man hat daher wohl geglaubt, 

 daß gerade wegen ihrer allgemeinen Anwendbarkeit und wohl zweifel- 

 los erwiesenen Sicherheit hier eine Grundlage für eine möglichst hypo- 

 thesenfreie Naturforschung gegeben sei. 



Ich habe schon oft, z. B. in den verschiedenen Auflagen meiner 

 »Theoretischen Chemie«, Gelegenheit genommen, vor dieser Verken- 

 nung und Überschätzung der Wärmesätze zu warnen. 



Zunächst ist nämlich mindestens der zweite Wärmesatz gewiß 

 nicht auf alle Zustandsänderungen anwendbar; auch ohne an die psy- 

 chischen Prozesse zu denken, hat es nicht den Anschein, als ob die 

 neu entdeckten, wahrscheinlich völlig irreversiblen Erscheinungen der 

 Radioaktivität einer quantitativen Behandlung durch den zweiten Wär- 

 mesatz überhaupt zugänglich seien. 



Aber auch bei sozusagen ganz gewöhnlichen Prozessen, wie Ver- 

 dampfung oder Dissoziation, versagt das Prinzip von Garnot-Glausiüs 

 überall dann, wenn der Temperaturbegriff seine Bedeutung verliert, 

 und dies ist im Sinne unserer, gerade durch zahlreiche Beobachtun- 

 gen der jüngsten Zeit so vollkommen gestützten Molekulartheorien 

 stets der Fall, wenn wir materielle Komplexe ins Auge fassen, die 

 nur aus einer kleineren Zahl von Molekülen bestehen. 



Schließlich — und hierin liegt die größte Beschränkung — fehlt 

 in den Formeln der Thei'inodynamik der Begriff der Zeit; Geschwin- 

 digkeiten bewegter Massen, Reaktionsgeschwindigkeiten, Diffusionsge- 

 schwindigkeiten, alles Größen, die fast bei jedem tatsächlich sich ab- 

 spielenden Vorgang auch für den Experimentator von maßgebender 

 Bedeutung sind, entziehen sich daher von vornherein der thermo- 

 dynamischen Behandlungsweise; eine so mächtige Waffe sie daher auch 

 für den Naturforscher ist, so verkennt man ihr Wesen völlig, wenn 

 man ihr eine unbegrenzte Allgemeinheit zuschreiben oder gar andere 

 loifische Hilfsmittel als entbehrlich bezeichnen will. 



