5(i(i Sitzimg der phyuikaliscli-iiiatliematischen Classe vom IS. Mai 1911. 



Zur Kenntnis der WALDENschen Umkehrung VI/ 



Verwandlungen der ß-Aminolbuttersäure. 

 ^"on Emil Fischer und IIelmuth Soheibler. 



lim die Frage zu entscheiden, ob eine WALDENSche Umkehrung, die 

 bisher nur bei a-substituierten Säuren festgestellt wurde, auch in der 

 /3-Reihe stattfinden kann, haben wir früher' Versuche mit der links- 

 drehenden /3-Oxybuttersäure angestellt, konnten aber bei der Überführung 

 in Chlorbuttersäure und deren Rückverwandlung in Oxysäure keinen 

 Wechsel der Konfiguration nachweisen. Wir haben deshalb die Unter- 

 suchung auf die /3-Aminobuttersäure ausgedehnt. Sie ist bisher nur 

 in der raceniischen Form bekannt. Ihre Spaltung in die optisch 

 aktiven Komponenten hat uns besondere Mühe bereitet. Sie gelang 

 erst durch Kristallisation des Kamphersulfonates ihres Methylesters. 

 Die aktive Aminosäure ließ sich nun auf zweierlei Weise in Oxy- 

 säure verwandeln, einmal durch salpetrige Säure und das andere Mal 

 durch Behandlung mit Nitrosylchlorid und nachträgliches Kochen der 

 dabei entstehenden Chlorbuttersäure mit Wasser. Beide Reaktionen 

 verlaufen lange nicht so glatt wie bei den at-Aminosäuren. Außerdem 

 findet ziemlich starke Racemisierung statt. Tiotzdem glauben wir den 

 Beweis liefern zu können, daß beide Wege von der gleichen Amino- 

 säure zu den beiden optisch entgegengesetzten Oxysäuren führen. 



Q^rf /-;ß-Oxybuttersäure 



.^^/ 



r/-iÖ-Aminobuttersäur(' 



V -^ /-/S-Clilorbuttersaure > rt-,b-Uxybiittersaur( 



Daraus folgt weiter, daß wenigstens bei einer der angewandten Re- 

 aktionen eine WAT.nENsclic Umkehrung stattfindet. Dieses Phänomen 

 ist also nicht mehr auf die a-substituierten Säuren beschränkt. 



' Vgl. fiiilieie Mitteilungen, Ber. il. 1). clieiii. Ges. 40. 489 (1907); 41. 889 (1908); 

 41. 2891 (1908); 42. 1219 (1909); 43. 2020 (1910). 



- E. FiscHKR und H. Scueibleb, Hei-, d. 1). ciieni. Ges. 42. 1219 (1909). 



