Fischer ii. H. Scheiblkh: '/au- Kenntniss der VVAi.DEK'sclien Unikeliniiiji- VI. 5H7 



Darstellung des r//-/3-Aniinobuttersäuremethylesters. 



Da wir für die nachfolgenden Versuche erhebliche Mengen des 

 Esters nötig hatten, so war es für uns wichtig, ein ergiebiges Ver- 

 fahren für seine Darstellung auszuarbeiten. Wir lia))en deslialb die 

 Methode von En(;kl' zur Bereitung der /S-Aminol)uttersäure aus Crotou- 

 säure und Ammoniak, die trotz der Ver)iesserung von Tn. Cürtius" 

 in bezog auf Ausbeute und Reinheit des Produktes zu wünsclien übrig- 

 läßt, etwas abgeändert. Dabei kamen uns die Beobachtungen von 

 G. Stadnikoff^ zustatten, daß bei dieser Reaktion als Nebenprodukt 

 sym. /3-Iminodibuttersäure entsteht, deren Menge aber bei langer Dauer 

 des Erhitzens viel geringer ist. Wir können diese Erfahrungen noch 

 durch die Beobachtung ergänzen, daß die als Methylester isolierte 

 ,ß-Iminodibuttersäure sich durch 24 stündiges Erhitzen mit überschüssi- 

 gem, wässerigem Ammoniak auf 130 — 140° zum größten Teil in 

 /3-Arainobuttersäure umwandeln läßt. Letztere haben wir bei dem 

 Versuch in ganz reinem Zustand isoliert und durch die Analyse 

 identifiziert. 



Entsprechend diesen P]rfahrungeu haben wir 100 g Grotonsäure 

 mit i7 wäßrigem, in der Kälte gesättigtem Ammoniak in einem eiser- 

 nen, mit Porzellaneinsatz versehenen Autoklaven 24 Stunden im Ölbad 

 auf 130 — 140° (Temperatur des Öls) erhitzt, dann die Lösung in einer 

 Schale auf dem Wasserbade verdampft und den Rückstand noch mehr- 

 mals mit Wasser eingedampft, um das Ammoniak möglichst zu ent- 

 fernen. Für die Reinigung der Aminosäure haben wir ebenso wie 

 Stadnmkoff ihren Ester benutzt, aber statt der Äthylverbindung den 

 Methylester dargestellt, weil wir ihn auch für die Spaltung in die 

 aktiven Komponenten nötig hatten. Zu dem Zweck wurde die rohe 

 Aminosäure mit überschüssiger Salzsäure versetzt, wieder verdampft, 

 der zurückbleibende Sirup in 500 cem Methylalkohol gelöst und die 

 Flüssigkeit in der üblichen Weise mit gasförmiger Salzsäure gesättigt. 

 Nach mehrstündigem Stehen wurde der Methylalkohol unter vermin- 

 dertem Druck verdampft und die Veresterung mit trocknem Methyl- 

 alkohol Aviederholt. Beim abermaligen Verdampfen unter verminder- 

 tem Druck blieb das Hydrochlorid des Esters als Sirup zurück. Zur 

 Darstellung des freien Esters haben wir es nicht mit Alkali, sondern 

 mit Ammoniak zerlegt. Zu dem Zweck wurde der Siru]) untei' Küh- 

 lung durch eine Mischung von Eis und Kochsalz unter Schütteln mit 



' R. Engel, Bull. .suc. cliiiii. 50. 102 (1888). 

 ^ Tu. CuRiius, Joiirn. prakt. Cli. [2] 70. 204 (1904). 



' G. Stadnikoff, Clieni. Zentral blatt 1909 II. 1988. Her. d. I). clieiii. des. 44, 

 4Ö (191 1). 



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