FiscHKR 11. H. Schkikli:r: Zur Keniiliiiss der Waldkn^scIicii llnikelining \'I. ;)71 



S2)altuiig des r//-/8- Aminobuttersäureinethylesters in die 

 optisch aktiven Komponenten. 



Zu einei- Lösung von i 1 6 g f^-Kamphersulfosäure' (0.5 Mol.) 

 in 350 g trocknem Methylalkohol fugten wir unter Kühlung zuerst 

 58.5 g reinen /3-Aininobuttersäuremethylester (0.5 Mol.) und dann 

 unter Umschütteln 1300 ccm trocknen Äther. Nach kui'zer Zeit be- 

 gann die Kristallisation des Kamphersulfonats, das sehr leichte mi- 

 kroskopische Nädelchen bildet. Nach 1 2 stündigem Stehen im Eis- 

 schrank wurde die Kristallmasse, welche die Flüssigkeit ganz durch- 

 setzte, scharf abgesaugt und mit einer auf 0° abgekühlten Mischung 

 von I Teil trocknem Methylalkohol und 3 Teilen trockenem Äther aus- 

 gewaschen. Die Ausbeute betrug ungefähr 130 g oder ^ der Ge- 

 samtmenge des gelösten Salzes. Das Salz enthält den Ester der 

 linksdrehenden Aminosäure im Überschuß, das Filtrat diente dem- 

 entsprechend zur Darstellung der (i-Verl)indung. Das kristallisierte 

 Salz wurde von neuem in der doppelten Grewichtsmenge trocknem 

 Methylalkohol gelöst und nach Zusatz des dreifachen Volumens Äther 

 im Eisschrank der Kristallisation überlassen, wobei wieder ungefähr 

 ^ der Gesamtmenge ausfielen. Die Trennung der beiden Kampher- 

 sulfonate ging leider auf diesem Wege so langsam vor sich, daß selbst 

 nach zehnmaligem Umkristallisieren die optische Aktivität der aus 

 dem Salz isolierten Aminosäure erst 40 Prozent des richtigen Wertes 

 betrug. Wir halben uns deshalb in der Regel mit 4 oder 5 Kristallisa- 

 tionen begnügt und die aus dem Salze regenerierte Aminosäure durch 

 Kristallisation aus Methylalkohol gereinigt. Nach der 5. Kristallisation 

 betrug die Menge des Kamphersulfonates nur noch 45 g. Selbst- 

 verständlich haben wir dann alle Mutterlaugen systematisch aufge- 

 arbeitet. 



Aus dem Kamphersulfonat ließ sich der freie Ester auf folgende 

 Art isolieren. 45 g Salz wurden in etwa 22 ccm warmem Methyl- 

 alkohol gelöst und hierzu ein geringer Überschuß von methylalko- 

 holischem Ammoniak von bekanntem Titer zugegeben. Das schwer 

 lösliche Ammoniumkamphersulfonat kristallisierte bald und wurde voll- 

 ständig durch Zusatz des zehnfachen Volumens Äther gefällt. Nach 

 einstündigem Stehen im Eisschrank wurde abgesaugt, mit etwas Äther 

 nachgewaschen und das Filtrat unter vermindertem Di'uck bei etwa 

 20° eingedampft. Bei der Destillation des Rückstandes unter i 2 mm 

 Druck ging nach einem beträchtlichen Vorlauf der Ester von 53 bis 

 57° über. ¥ls wurde mit Natriumsulfat getrocknet und zeigte bei 

 abermaliger Fraktionierung bei 13 mm den Siedepunkt 54 — 55°. 



' A. Reychi.er, Bull. soc. cliiiii. [3] 19. 121 (1898). 



