Fischer u. 11. Schkibi.i:!; : Zur Keniitiiiss der WAi.DFN.schen Uinkeliriing \ 1. ^i t 



mein, hal)en wir den Versucli mit dem inaktiven /S-Aminobnttersäure- 

 methylester wiederholt. 



2 g Ester wurden in 20.5 ccm /«-Schwefelsäure (1.2 Mol.) bei 0° 

 eingetragen und dazu langsam eine konzentrierte Lösung von i .4 g 

 Natriumnitrit (1.2 Mol.) unter Umrühren zugetropft. Die Stickstoff- 

 entwicklung trat bald ein. Nach vierstündigem Stehen liei 0° wurde 

 die Lösung mit Natriumsulfat gesättigt, ausgeäthert, die ätherische 

 Lösung mit Natriumsulfat getrocknet und das beim Verdampfen des 

 Äthers zurückbleibende Öl fraktioniert. Unter 1 2 mm ging bei 60 

 bis 70° ein Öl (0.73 g) über, während im Kolben ein bedeutender 

 Rückstand zurückblieb. Um den Ester als Derivat der ,8-Oxybutter- 

 säure zu kennzeichnen, haben wir daraus das charakteristische Na- 

 triumsalz der /3-Oxybuttersäure hergestellt. Das Öl wurde in 9.5 ccm 

 /«-Natronlauge gelöst und zur völligen Verseifung 1 2 Stunden bei 

 Zimmertemperatur aufbewahrt, dann mit Schwefelsäure neutralisiert, 

 unter vermindertem Druck verdampft, der Rückstand mit wenig über- 

 schüssiger 5 «-Schwefelsäure aufgenommen und diese Flüssigkeit mit 

 trockenem Natriumsulfat verrieben. Aus dieser Masse ließ sich im 

 Extraktionsapparat die /3-Oxybuttersäure leicht ausziehen. Nach dem 

 Verdampfen des Äthers lösten wir den Rückstand in Wasser, filtrierten 

 die mit Tierkohle geklärte Flüssigkeit, verdampften dann unter ver- 

 mindertem Druck und wiederholten nach Zugabe von Wasser das 

 Eindampfen, bis das Destillat nicht mehr sauer reagierte. Dadurch 

 werden kleine Mengen flüchtiger, organischer Säuren entfernt. Die 

 rückständige /3-Oxybuttersäure haben wir mit ?i-Natronlauge neutra- 

 lisiert, wozu 5.5 ccm erforderlich waren. Die Lösung des Natrium- 

 salzes wurde unter vermindertem Druck verdampft und das Salz aus 

 Alkohol umkristallisiert; Ausbeute 0.45 g. Zur Analyse war noch- 

 mals aus Alkohol umgelöst und unter 1 2 mm Druck bei 1 00° über 

 Phosphorpentoxyd getrocknet worden. 



0.1806 g Subst. : 0.2524 g CO,, 0.0903 g LLO 

 0.0802 g Subst.: 0.0455 g Na^SO, 



C.H.OjNa (126.1) Berechnet: G 38.06 H 5.59 Na 18.24 

 Gefunden: C 38.12 H 5.59 Na 18.37 



Auf dieselbe Art haben wir 2 g des linksdrehenden ^-Amino- 

 buttersäuremethylesters durch salpetrige Säure zersetzt und dazu ein 

 Präparat von [x]jj = — 7° verwandt, das also nach früherer Darlegung 

 zu ungefähr -J racemisiert war. Der destillierte Oxysäureester, der 

 allerdings nicht ganz rein war, drehte im +-dcni-Rohr 2.63° nach 

 rechts. Das würde auch ungefähr einem zu ^ racemisierten ^-;3-0xy- 



