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Verwandlung der /3-Aniinobuttersäure in /S-Chlorbutter- 

 säure durch Nitrosylchlorid. 



Im Gegensatz zu den a-Aniinosäuren wird die o-Aniinobuttersäiu-e 

 in halogenwasserstoff'saurer Lösung durch Stickoxyd und Chlor oder 

 JSrom l)ei o° und gewöhnlichem Druck sehr langsam angegriffen. Die 

 Umsetzung erfolgt jedoch, wenn man das ursprüngliche Verfahren von 

 W.A.Tilden und Forster', die Aminosäuren mit fertigem Nitrosyl- 

 chlorid unter Druck zu behandeln, auf die /3-Säure anwendet. Man 

 kann zu dem Zweck die gepulverte /3-Aminobuttersäure mit einem 

 großen tlberschuß von Nitrosylchlorid im geschlossenen Rohr unter 

 Zusatz von Glasperlen schütteln, wobei nach i — 2 Tagen bei gewöhn- 

 licher Temperatur Lösung erfolgt. Noch besser verwendet man eine 

 Lösung der ,ß-Aminobuttersäuro in starker Salzsäure, fügt unter starker 

 Abkühlung überschüssiges Nitrosylchlorid zu und läßt im geschlossenen 

 Rohr 2 — 3 Tage bei Zimmertemperatur stellen. Das Nitrosylchlorid 

 löst sich unter diesen Bedingungen in erheblicher Menge mit dunkel- 

 l)rauner Farbe und bewirkt dann die Umwandlung der Aminosäure. 

 Wir haben den Versuch zunächst mit racemischer /2-Aminobuttersäure 

 ausgeführt. 



1.5 g Aminosäure wurden im Kinschmelzrohr mit 3 ccm 2 5pro- 

 zentiger wäßriger Salzsäure gelöst, dazii ungefähr 5 g Nitrosylchloritl 

 (5 Mol.), das in bekannter Weise aus Kochsalz und Bleikfimmerkristallen 

 vorher bereitet war, zudestilliert, während das Rohr auf etwa — 40° 

 abgekühlt war, dann das Rohr zugeschmolzen und 24 Stunden ))ei 

 gewöhnlicher Temperatur aufl:)ewahrt. Als das Rohr nun in flüssiger 

 Luft abgekühlt und geöffnet wurde, entwich eine große Menge (ias. 

 Das wieder geschlossene Rohr wurde nach 2 4 stündigem Stehen bei 

 Zimmertemperatur in gleicher Weise geöffnet. Ubschon noch Druck 

 vorhanden war, haben wir doch den Versuch nun unterbrochen. Beim 

 langsamen Auftauen entwich die Hauptmenge des unveränderten Nitro- 

 sylchlorids, der Rest wurde unter vermindertem Druck bei gewöhn- 

 licher Temperatur verjagt. Die im Rohr zurückbleibende farblose 

 Flüssigkeit haben wir mit dem doppelten Volumen Wasser verdünnt, 

 wobei ein Öl ausfiel, und die gesamte Mischung ausgeäthert. In der 

 wäßrigen Lösung war noch eine geringe Menge (o. i g) einer in Äther 

 unlöslichen, stickstoft'haltigen Substanz, sehr wahrscheinlich das Hy- 

 drochlorid von unveränderter Aminosäure. Der mit Natriumsulfat ge- 

 trocknete, ätherische Auszug hinterließ beim Verdampfen einen farb- 

 losen SiiTip, etwa i g. Er war ein GemiscJi von ,6-Chlorbuttersäure 



' .loiirn. clicm. Soc. 67. 489 (1895). 



