FisciiiR u. II. Scheiülkk: Ziii- Ivciititniss der WALDEN'schen Unikeliruiig VI. 583 



Kühlung mit Ätliylchlorid ausgeschüttelt. Nach dem Abdestilliereu 

 des Äthylchlorids, das wieder zu neuen Extraktionen benutzt werden 

 kann, wurde der Ester noch mit Natriumsulfat getrocknet und unter 



1 3 mm Druck fraktioniert. 60 g Oxysäureester gaben bei der ersten 

 Destillation 37 g und bei nochmaliger Fraktionierung 34 g Chlor- 

 l)uttersäuremethylester; außerdem ein höher siedendes Nebenprodukt 

 (13.5 g). Den Siedepunkt fanden wir in Übereinstimmung mit der 

 früheren Angabe bei 48 — 51°. Unter gewöhnlichem Druck lag er 

 bei 148 — 152°. [a]/° = -»- 2 2 .6°. Dieser Wert ist aber sehr wahr- 

 scheinlich zu niedrig, da bei der Verseifung des Esters eine ziemlich 

 stark racemisierte Chlorijuttersäure entstand. . 



Die Verseifung des Esters durch starke Salzsäure haben wir 

 neuerdings, um Racemisation möglichst zu vermeiden, bei Zimmer- 

 temperatur ausgeführt. 



20 g Ester von [a]^ = + 22.6° wurden mit 100 ccm Salzsäure 

 {d ^ 119) bei ungefähr 20° bis zur Lösung geschüttelt, was ungefähr 



2 Tage dauerte. Die Flüssigkeit blieb dann bei derselben Temperatur 

 8 Tage stehen, wurde nun mit dem gleichen Volumen Wasser ver- 

 dünnt und bei 0° mit einer konzentrierten Lösung von Kaliumcarbonat 

 bis zur alkalischen Reaktion versetzt. Nachdem der unverseifte Ester 

 ausgeäthert war, wurde die wäßrige Lösung angesäuert, ausgeäthert, 

 der ätherische Auszug mit Natriumsulfat getrocknet und nach dem 

 Verdampfen des Äthers unter 13 mm Druck destilliert, wobei die 

 Chlorbuttersäure konstant bei 101° kochte. Ausbeute nur 11.5 g, 

 da ein Teil des Esters noch nicht verseift war. Für diese Säure 

 lag [ot-Yß zwischen -4-27 und -1-29° in loprozentiger Lösung in «-Na- 

 tronlauge. Aus dem Präparat ließ sich aber eine viel höher drehende 

 Säure gewinnen. Zu dem Zweck haben wir 14 g der destillierten 

 Säure mit 3.5 ccm Ligroin vermischt, in einer Mischung von Eis und 

 Salz gekühlt, die bald ausgeschiedenen Kristalle abgesaugt und mit 

 wenig kaltem Ligroin gewaschen. Ausbeute 6.2 g. Sie wurden aus 

 7 ccm warmem Ligroin auf die gleiche Weise umkristallisiert und dabei 

 5.4 g zurückgewonnen. Bei nochmaliger Kristallisation änderte dieses 

 Präparat weder den Schmelzpunkt noch die spezifische Drehung. Zur 

 Analyse war im Vakuum über Paraffin und Phosphorpentoxyd ge- 

 trocknet. 



0.1711 g Subst.: 0.0888 g H,0 

 0.2451 g CO, 

 0.1824 g Subst.: 0.2130 g AgCl 



C,H,0,C1 (122.5) Berechnet: C 39.18 H 5.76 Cl 28.95 

 Gefunden: C 39.07 H 5.80 Cl 28.89 



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