Hofmann : Zur Geschichte der Cyaruirsünreäther. 911 



Reaction eine Diäthylcyamirsäure l)ilde. welche im Lichte unsei-er 

 heutigen Erkenntniss betrachtet, unzweideutig als die Isoverbindung 

 erscheint. p]s konnte nicht be/weitelt werden, dass sich die analoge 

 Reaction auch in der Metliylreihe vollziehen werde. Der Versuch liat 

 diese Voraussetzung bestätigt, allein es ergab sich leider auch alsbald, 

 dass der Process ein ziemlich complexer ist und dass sich niemals 

 auch nur annäliernd die von der Theorie angedeutete Menge Säure 

 biklet. Der Mononietliylharnstoff, welcher zur Verwendung kam. war 

 theilweise durcli Behandlung von Methylacetylhnrnstotif mit Salpeter- 

 säure' theilweise durch Umsetzung von Methylaminchlorhydrat mit 

 Kaliumcyanat erhalten worden. Je nach der Art des Erwärmens ist die 

 Ausbeute an Säure eine etwas verschiedene. Am vortheilhaftesten 

 erschien es. den Harnstoff in einer tubulirten Retorte langsam zu 

 erhitzen : es entwickeln sich alkalische Dämpfe (Ammoniak und Methyl- 

 amin) in reicldicher Menge, während ein zähes Liquidum übergeht, 

 welches in der Vorlage, zum grossen Theil aber schon im Retorten- 

 hals(^ krystallinisch erstarrt. Man erhitzt, bis eine der Retorte ent- 

 nommene Probe gleichfalls erstarrt. 



Der Retorteninhalt zusammen mit dem Destillationsproducte wird 

 durch mehrfaches Umkrystallisiren aus Alkohol gereinigt. Man erhält 

 alsbald die Säure vom Schmelzpunkt 222°. Die Ausbeute beträgt 

 aber in den günstigsten Operationen nur etwa 30 bis 40 Procent der- 

 jenigen, welche man nach der Gleichung 



3[CH,(CH3)N,0] = C3H(CH,),N30, + NHCH, + 2NH3 



erhalten sollte. Neben der Dimethylcyanursäure wird auch des Öfteren 

 etwas Trimethylcyanurat gebildet. Immerhin ist die Einwirkung der 

 Wärme auf den Monomethylharnstoff noch die geeignetste Reaction, 

 um sich etwas erheblichere Mengen Dimethylcyanursäure zu verschaffen. 

 Auf die eine wie auf die andere Weise dargestellt, bildet die 

 Dimcthylisocyanursätu-e farblose Nadeln, über deren Krystallform mir 

 Hr. Dr. Fock Folgendes mittheilt: 



Dimethylisocyanursäure 



aus Wasser krystallisirt; Schmelzpunkt 222"^. 



» Monosymmetrisch . 



Die Krystalle bihlen dünne Blättchen nach der Basis (c), welche 

 nacli der Ortliodiagonnle \erlängert sind. Von den Randtlächen war 

 nui- eme Querlläche (a) messbar. Es wurde gefunden a:c= 76*^30'. 



' Hofmann, Diese Berichte XIV', 2734. 



