IldFMANN: Zur Gescliiclite der Cyaniirsäurcätlier. 915 



in alisolutoui Ätliylalkohol gelöst und dem gebildeten Natriiiniäthylat 

 nach und naeli 25*^ ('yanuirhlorid hinzugesetzt. Bei diesen Ver- 

 hältnissen ist ein kleinei- Ühenseliuss von Chlorid vorhanden, und die 

 Flüssigkeit zeigt nach der Umsetzung eine schwach saure Reaction. 

 Nach dem Abfiltrireu des ausgeschiedenen Kochsalzes wird der Alkohol 

 verdampft, worauf der Triäthyläther als langsam erstarrendes Ol zu- 

 rückbleibt, welches luu- noch mit Wasser gewaschen zu werden l)raucht. 

 Die Ausbeut(^ 1)eträgt etwa 93 Procent der theoretischen. Das normale 

 Triätliylcyanurat ist wegen seines niedrigen Schmelzpunktes nicht so 

 leicht rein zu erhalten als der Methyläther. Im Zustande der Reinheit 

 stellt der Äther eine in Nadeln krystallisirende Substanz dar, deren 

 Schmelzpunkt l)ei 29 bis 30'' liegt. Mulder hatte den Schmelzpunkt 

 bei 29'^, PoNOMAREFF })ei •iH'^ })eobachtet. Der normale Triäthyläther 

 ist weit weniger emptindlicli gegen die Wärme als die entsprechende 

 Methylverbindung, er siedet l)ei 235° unverändert. Nur wenn man 

 ihn längere Zeit am Rücktlusskühler im Sieden erhält, geht er lang- 

 sam in die Isoverbindung- über. Nach zwei Stunden ist die Umwand- 

 huig vollständig und der Körper, welcher m'sprünglich l)ei 30° schmolz 

 und sich schon bei gelindem Erwärmen mit Alkali oder Säure in 

 Cyanursäure und AUiohol spaltete, zeigt jetzt den .Schmelzpunkt 95"^' 

 und zerlegt sich erst beim Schmelzen mit Alkali in Kohlensäure und 

 Äthylaniin. Letzteres wurde in der Form des Platinsalzes identi- 

 ficirt. Gefunden wurden 39.95 Procent Platin; die Theorie verlangt 

 ebensoviel. 



Ich habe die Bildung des normalen Triäthylcyanurats noch mehr- 

 fach miter bemerkenswerthen Bedingungen beobachtet. 



Wird der normale Trimethyläther mit einer aequivalenten Menge 

 von Natriumäthylat (auf 10*^ Äther 4' Natrium in 50 bis 60^ abso- 

 lutem Alkohol gelöst) etwa eine viertel Stunde im Sieden erhalten, 

 so ist er vollständig in die Äthylverbindung übergeführt, welche Ijeim 

 schnellen Verdampfen unter möglichster Vermeidung höherer Tempe- 

 ratur als eine 1)ei 30^ schmelzende Krystallmasse gewonnen wird. Diese 

 Umwandlung (>iner Methylverhindung in eine Äthylverbindung durch 

 Behandlung derselben mit Natriumäthylat erinnert an die Beobachtung 

 einer lungekehrten Reaction von Purdie', welcher den Fumarsäure- 

 äthyläthei- durch Behandlung mit Natriummethylat bei Gegenwart von 

 Methylalkohol in den M(>thyläther der Fumarsäure üliergehen sah. 



Kine ähnliclie Verdrängmig der Methyl- durch die Äthylgruppe 

 beobachtet man ancli liei der Einwirkung des Natrinmäthylats auf den 

 normalen Methvlätlicr d(M- Sulfocvanursäure. 



' IVküie, BiM-ichti' cluMii. Ges. (H.) Will, 536. 



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