Hdfmann: Über das plilciriile Metliylisoc^'anilrat tl. s. W. 931 



-.0 



'^NCH.Cl 



+ 3TLO = 3HCI + 3CH,0 + 



/OH 



Dor Metliylaldcliyd Hess sicli sofort lieim Öffnen des erkalteten 

 Rf)lires am (Jeniclie erkennen; er wurde ferner durch Herstellung des 

 Sill)(>rs])ie<;-els, sowie scldiesslicli durch Eiideiten von Schwefelwasser- 

 stoff in die wässerige Lösung und Zusatz von Salzsäure nachgewiesen, 

 wodurch alshald der charakteristische krystallisirte Sulfaldehyd vom 

 Schmelzpunkt 2 16° entstand, den ich schon früher' aus dem Methyl- 

 aldehyd ■gewoimen habe. Die auf diese Weise entstandene Cyanur- 

 säure stimmte in jeder Beziehung mit der altbekannten überein; sie 

 gab die violette Kupferverliindung und das schwerlösliche tertiäre 

 Natriumsalz. tTl)crdies wiu'de noch eine Stickstoffbestimmung aus- 

 gelührt. Man iaud 32.1 i Procent Stickstoff, die Theorie verlangt 

 32.5() Procent. 



Die Vergleichung der aus dem chlorirten Äther gebildeten Cyanur- 

 säure mit der gew()hnlichen ist mit grosser Sorgfalt angestellt worden, 

 denn ich gestehe offen, dass ich anfangs glaubte, eine andere Cyanur- 

 säiu'c unter den Händen zu haben. Hier war in der That eine treff- 

 liche (lelegenheit für die Bildung einer Isocyanursäure gegeben. Ich 

 habe aber mit dem besten Willen keinen Unterschied von der ge- 

 wriludichen finden kchnien. Auch werden diejenigen, welche in der 

 (yanursäure eine Isosäure erblicken, nicht ermangeln, die Bildung 

 der ('yanursäure unter diesen Bedingungen als einen willkommenen 

 Beweis füir ihre Ansicht geltend zu machen. In der That liegt hier 

 einer der Fälle vor, in denen sich die Bildung der Cyanursäure, als 

 Isosäure gedacht, einfticher erklärt, als die der normalen. Nachdem 

 sich di(> einwerthige (Gruppe CH^C'l unter dem Einflüsse eines Wasser- 

 inol(>culs in der Form von Salzsäure und Methylaldehyd von dem Stick- 

 stoff losgelöst hat. ist von dem "Wassermolecvd noch ein Wasserstoft- 

 atom übrig, welches ohne AVeiteres die frei gewordene Bindekraft des 

 Stickstoffes sättigen könnte, wodurcli eine Isocyanm-säure zu Stande 

 käme. Statt dessen nmss dieses Wasserstoffatom, wenn die (.'yanur- 

 säure normal zusammengesetzt ist, das an dem benachbarten Kohlen- 

 stofVatome liaftende Sauerstoffatom in die Hydroxylgruppe verwandeln, 

 indem durch gleichzeitig eintretende Do]ipel])indung zwischen Kohlen- 

 stoff und Stickstoff das System wieder in's Cxleichgewicht gebracht 

 wir<l. Da man indessen, wenn man der Cyanursäure normale Zu- 

 sammensetzung vindicirt, unter allen Umständen Atomverscliiebungen 

 anerkennen mnss. so kann es Angesichts der Summe von Erscheinungen, 



Hofmann, M(malsl)eriilifp 18Ö7. 609. 



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