Liebreich: Über den todten Raum bei chemischen Reactionen. 961 



man die (kapillaren so fein nimmt, dass mit Hülfe 30ofacher miki-o- . 

 skopisclier Verijjrösserung des Lumen erkannt werden muss, so gelingt 

 es auch liier, den Reactionsraum mid todten Raum getrennt zu be- 

 obachten. 



Die Reaction tritt ein luiter Ausscheidung kleiner molecularer 

 Chloroformtröpfchen in der Mitte des Flüssigkeitscylinders , während 

 derselbe an beiden Enden klar bleibt. Bei sehr kleinen Tröpfchen 

 in capillarcn Röhren tritt überhaupt keine Reaction ein.' 



Werden oben verschlossene Glasröhren mit den Reactionsmischungen 

 gefüllt, so dass keine Luftblase über der Flüssigkeit steht, so zeigt 

 sich die Zersetzung gleichmässig dm-ch die ganze Flüssigkeit. Ver- 

 schliesst man jedoch oben oft'ene Röhren, vollständig gefüllt, mit einer 

 kleinen durchsichtigen, in einen Bleirahmen gespannten thierischen 

 Membran, so gelingt es, beim vorsichtigen Abheben, auch hier den 

 todten Ramn zu zeigen. 



Setzt man eine an beiden Seiten oöene Glasröhre auf eine feine 

 Membran und schhesst oben ebenfalls dm-ch eine Membran, so zeigt 

 sich bei verticaler Stellung des Rohres, dass aucli unten ein reactions- 

 loser Raum zu beobachten ist, in welchen sich der Chloroformnebel 

 allmählich wolkenartig liineinsenkt. 



Ob an den Seiten des Gefässes sich ebenfalls die Reaction ab- 

 grenzt, habe ich bei diesen Röhrenversuchen nicht entscheiden können. 



Hebt man mittels eines Capillar- Rohres von der Flüssigkeit des 

 todten Raumes eine Probe heraus und erwärmt dieselbe, so findet sofort 

 Zersetzung statt. Ein Beweis, dass die beiden Substanzen Chloralhydi-at 

 und kohlensaures Natron sich noch im unveränderten Zustande befunden 

 hatten. Es musste natürlich als wichtig betrachtet werden, die Erschei- 

 nung des todten Raumes auch bei anderen, langsam verlaufenden 

 Reactionen kenntlich zu machen. Sehr geeignet erwies sich die zwischen 

 Jodsäure und schwetliger Säure nach folgenden Gleichungen 



3 SO, + HJO., = 3SO3 +JH 

 5JH + HJO3 = 3H,0 + 63 



ehitretende Zersetzung, da von Hrn. Landolt nachgewiesen worden 

 ist, dass dieselbe sich durch geeignete Verdünnung und Mischungs- 

 verhältnisse beliebig und gesetzmässig verzögern lässt.' 



Der Eintritt der Jodreaction wird durch Zusatz von löslicher 

 Stärke kenntlich gemacht, welche durch die plötzlich eintretende 

 Blaufärljung das Freiwerden von Jod anzeigt. 



' Für ilicsp Versuche ist es uoliiwendig. (birch Aul'i^ochen die l)enutzten Flüssig- 

 keiten von der absorbirten Luft zn befreien. 



■^ IL Landoi.t. .Sitzinij<sbericlite 1885 XVI und 1886 \. 



