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E. Al)sclilu.s.s des Krystallisationsvorgangs. 

 K r y s t a 1 1 i s a ti o n s e n d p u n k t. 

 Der Vorgang, woldicr auf den Krystallisationsbahnen stattfindet, 

 schliesst in sieh, was zu erwarten ist, Punkte, wo melirere derartige 

 Bahnen sich treflen, so in 31, N, P, Q, R. Die auf den Bahnen an- 

 gebrachten Pfeile sagen aus, (hiss z. B. in 31 die KrystaUisation ihren 

 Weg weiter verfolgen wird , also von A über M nach N\ auch dort wird 

 es nicht zum Stillstand komuien , sondern an P und Q vorüber nach Ti. 

 Dort fehlt aber der Ausweg; sämmtliche Pfeile sind auf Ä zu gerichtet 

 und so erstarrt dort die Lösung schliesslich zur trockenen Mischung 

 von SO^Mg.öH^O, Carnallit und Magnesiumchlorid. Es handelt sich 

 hier also um den »Kiystallisationsendpunkt«, auf den sämmtliche Lö- 

 sungen, welche die Chloride und Sulfate von Kalium und Magnesium 

 enthalten, beim Einengen bei 25° hinauslaufen. Solches geht auch 

 aus einer Überlegung der Zusammensetzung der betreffenden Lösungen 

 hervor: nur in R ist dieselbe derart, dass sie als Summe der drei dort 

 zusammenstossenden Salze und Wasser, also als eine »congruent ge- 

 sättigte Lösung« im Sinne Mkyerhoffer's ' aufgefasst werden kann: 

 loooH.O 2K,C1, 1 2MgS0, 99MgCl, = 4MgKCl3 . 6IL0 



+ 95MgCl, . ei-LO + 1 2MgS0, . 6H,0 + 334H.O, 

 was weder in Q, P, N noch 31 der Fall ist. 



III. Feststelhiiig des ({uaiititativeii Kiystallisatioiis- 

 vorganges. 



Handelt es sich um die E'rage nach der ausgeschiedenen Salzmenge 

 bei Kenntniss der ursprünglichen Zusammensetzung, so weist, nachdem 

 im Obigen bestimmt ist, welche Salze zu erwarten sind, eine Gleichung 

 deren bez. Mengen aus, falls man in einem der Punkte 31, N, P, Q, R, 

 wofür die Zusammensetzung der Lösung bekannt ist, anlangt. Diese 

 Berechnvmg sei anschliessend an einige bestimmte Krystallationsver- 

 suche gegeben und dann in vollem Umfang durchgeführt. 



A. Erster Krystallisationsversuch. 



(X'on 0, iiioleculare Mengen K2SO4 und MgClz, liis 31, Aussclieidinig von K2SO4, 



Scliönit und Clilorkaliuin.) 



Moleculare Mengen K^SO^ (i 74'^.''3) undMgCl2.6H30(2O3f4) werden 

 genommen, entsprechend also 0, in Fig. i ; wie erwartet, scheidet sich 

 zuerst Kaliumsulfat aus. Man geht also Linie 0, D, entlang und über- 

 schreitet die Schönitgrenze F^31,; thatsächlich trat Schönit als zweites 



' Sitziingsber. der Akademie der Wiss. in Wien, 104, 11, 849. 



