van't Hoff lind Meverhopfer: Oceanische Salzablageriingen. V. 1038 



gerührt und zeigte jetzt die Zusammensetzung: 



lOooH.O 4.7 K,C1, i3.76MgSO^ 70.4MgCl,, 

 welche nacli weiterem zweistündigen Rühren kaum geändert war: 

 lOooH.O 4.74K,C1, i3.69MgSO, 68.g6MgC\,. 



Diese Bestimmungen entsprechen sehr annähernd dem Befund von 

 Löwenherz bei seiner zweiten Methode ohne vorheriges Erhitzen. Sie 

 stimmen auch, wie zu erwarten, mit dem Ergebniss der Krystalli- 

 sationsversuche bis auf einige Zehntelgrannn übereiii. 



Nachdem diese Unsicherheit in den LövvENHERz'schen Daten be- 

 seitigt war, erschien es wünschenswerth, die Ursachen zu erforschen, 

 welche bei der Lcislichkeitsbestimnuuig im erwähnten Fall eine so 

 grosse Differenz bewirkt, je nachdem im Voraus über 25° erwärmt wird 

 oder nicht. Es könnten ja dadurch bei anderen , im Vorigen nicht con- 

 trolirten Bestimmungen von Löwenherz ähnliche Abweichungen ver- 

 ursacht sein. Völlige Aufklärung brachten in dieser Hinsicht eine Reihe 

 von später zu erwähnenden mit Dr. F. G. Donnan durchgeführten Ten- 

 sionsbestimmungen, welche zeigten, dass eine ähnliche Erscheinung wie 

 beim Carnallit-, Chlorkalium-, Magnesiumsulfatgemisch auch bei der 

 Mischung von Carnallit und Chlorkalium allein auftritt. Auch dort 

 fällt beim vorherigen Erwärmen über 25° der Magnesium- auf Kosten 

 des Kaliumgehalts viel zu hoch aus. Es wurde z. B. gefunden : 

 1000H3O gSMgCl, o.3K,Cl,. 



Beim Rühren dieser Lösung mit Carnallit und überschüssigem 

 Chlorkalium tritt eine Zunahme des Chlorkaliumgehalts auf Kosten der 

 Magnesiumchloridmenge ein, jedoch stellt sich durchaus nicht auf ein- 

 mal die richtige Zusammensetzung ein, was wohl davon herrührt, 

 dass das Chlorkalium durch eine sich darauf bildende Kruste von 

 Carnallit der weiteren Berührung mit der Lösung entzogen wird. Wir 

 haben deshalb auch hier das combinirte Verfahren angewandt, das 

 bei etwas verwickeiteren Fällen Vortheil gewährt, indem zunächst durch 

 systematisches Auskrystallisiren im Thermostaten die Lösung diejenigen 

 Körper ausscheidet, an denen Sättigung verlangt wird, und die Lösung 

 sich also in sichtbarer Berührung mit den gewünschten Bodenkörpern 

 befindet. Eine so viel Chlorkalium enthaltende Magnesiumchloridlösung, 

 dass Einengen zunächst Chlorkaliumausscheidung bewirkt, führt dabei 

 zum Ziel. Sobald der Chlorkaliumausscheidung das Auftreten von Car- 

 nallit folgt, hat die Flüssigkeit, wie die Analyse zeigte, schon die 

 richtige Zusammensetzung. Dieselbe wurde dann zur Löslichkeitsbe- 

 stimmung bei 25° mit Chlorkalium und Carnallit während 20 Stunden 

 gerührt und zeigte dann die Zusammensetzung: 



1000H3O 72.66MgCl3 5.76K,C1,. 



