po O 
potásico del electrólito, creciendo, en cambio, la cantidad de plata que: 
puede depositarse adherente. N. Dhar y D. N. Bahattachariga (1) elec- 
trolizaron disoluciones de nitrito argéntico con zátodo de platino y ánodo 
de plata. ; 
E. P. Schoch y F. M. Crawford (2) han valorado la plata en disolu- 
ción amoniacal, añadiendo una cantidad de sal amónica con objeto de au- 
mentar la conductividad del electrólito. Efectúan la electrólisis a la tem- 
peratura ambiente con corriente cuya intensidad inicial es de 0,35 ampe- 
rios y la diferencia de potencial entre los electrodos de 1,1 voltios; ésta 
se mantiene constante hasta que la intensidad se anula, elevándola enton- 
ces hasta 1,3 6 1,4 voltios durante veinte o veinticinco minutos. Las últi- 
mas porciones de plata se depositan muy difícilmente, siendo necesario 
neutralizar el amoníaco con ácido clorhídrico y añadir un reductor débil, 
como el ácido oxálico. Los electrodos usados han sido los de Winkler, es- 
tacionarios, agitando el líquido con un agitador mecánico de vidrio. 
P. Nicolardot y J. Boudet (3) han estudiado la sustitución del platino 
en electroanálisis por aleaciones de oro y platino en la proporción de 12,5 
a 25 por 100 del segundo; pero en las disoluciones alcalinas, así como en 
presencia de las de cianuro potásico y las de sulfuros, pierden de peso, 
proponiendo los autores, en vista de esto, aleaciones ternarias de oro, 
plata y cobre con la relación de 920:50:30 y recubriendo los electrodos. 
con una ligera capa de platino. 
100 
VALORACIÓN ELECTROLÍTICA DE LA PLATA EN DISOLUCIÓN 
CIANURADA ALCALINA 
En los trabajos citados, los electrodos empleados han sido en casi to- 
dos ellos de platino, habiéndose en algunos casos sustituido por estaño, 
plata y principalmente mercurio, pero sin que ninguno de ellos reúna con- 
diciones de viabilidad, ya por los resultados obtenidos, o bien por la dis- 
posición especial del aparato, como en el caso del cátodo de mercurio. 
En este Laboratorio se ha empleado, hasta ahora, según Guzmán y 
(1) Zeit. Anorg. Chem., 82, 141 (1913). 
(2) Jour. Am. Chem. Soc., 38, 1682 (1916). 
(3) Bull. Soc. Chim., 23, 387 (1918). 
