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por un volumen conocido y en exceso de disolución valorada de nitrato de 
plata, para precipitar todo el anión problema al estado de sal argéntica; 
por filtración separa el precipitado de las aguas madres, y en éstas valo- 
ra electroliticamente la plata que no ha reaccionado; por diferencia dedu- 
ce la cantidad de plata combinada, y de ésta la de halógeno que le corres- 
ponde. Este método, según su mismo autor indica, no es aplicable a la 
valoración de halogenuros de metales cuya tensión de polarización es pró- 
xima a la de la plata, porque se depositan en el cátodo al mismo tiempo 
que ésta. 
J. H. Reedy (1) emplea un cátodo formado por una lámina de platino 
brillante y un ánodo de plata consistente en una armadura de grueso 
alambre de plata, cubierta con una tela del mismo metal, muy fina. Elec- 
troliza la disolución de halogenuro con una diferencia de potencial de 0,59 
voltios y al final a 0,60. El ánodo, con su depósito de halógeno, lo pesa y 
luego lo utiliza como cátodo en una disolución de sosa, que electroliza. 
hasta que se desprende hidrógeno en el cátodo, reduciendo así el haloge- 
nuro a plata. Después de lavado cuidadosamente, pues es poco adheren- 
te, lo calienta en un horno eléctrico hasta 500 grados y luego lo pesa, de- 
duciendo por diferencia el halógeno del problema. 
Nosotros hemos partido de cloruro potásico que purificamos precipi- 
tándole con alcohol, de su disolución en agua, preparando con él una di- 
solución que contenía 5,000 gramos de cloruro potásico en 500,0 y ha- 
biendo seguido para esto la misma técnica que se usa cuando se trata de 
preparar disoluciones de cloruro potásico para la determinación de la 
constante de la vasija en la medida de conductividades. 
Para cada análisis tomamos por pesada unos 10 c. c. de la disolución, 
que acidulamos con una gota de ácido nítrico, destilado por nosotros, para 
privarle de cloruros; los calentamos hasta la ebullición y entonces añadi- 
mos gota a gota disolución al 5 por 100 de nitrato argéntico, en ligero 
exceso, para precipitar todo el cloro ión como cloruro de plata, conti- 
nuando la ebullición y agitando hasta conseguir la aglomeración de dicho 
precipitado y que la disolución quede transparente, dejándolo luego en la 
obscuridad hasta que se enfría. Si no se opera en la forma dicha, queda 
una pequeña parte del cloruro de plata, muy tenue, en suspensión en el lí- 
quido, que fácilmente atraviesa el filtro y como consecuencia se pierde 
parte del cloro que se pretende valorar. 
El precipitado argéntico se recoge y lava con arreglo a los detalles 
que damos anteriormente al exponer la técnica general, advirtiendo úni- 
(1) Jour. Am. Chem. Soc., 41, 1898 (1919) 
Rev. AcAD. DE CIENCIAaS.—IX.—Julio-agosto-septiembre 1920. 7 
