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VALORACIÓN ELECTROLÍTICA INDIRECTA DE FERROCIANUROS 
Thomas P. Mc. Cutcheon (1) intentó valorar electrolíticamente los fe- 
rrocianuros directamente, electrolizando una disolución de ferrocianuro 
potásico con ánodo de hierro, pero no lo consiguió por no atacarse éste. 
Nosotros hemos partido de una disolución que contenía 7,3 gramos de 
ferrocianuro potásico, purificado por cristalizaciones sucesivas en 502,5 
gramos. Tomamos por pesada para cada análisis 10 e. c. y procedimos a 
la preparación del electrólito, según los detalles dichos al exponer la téc- 
nica general. Haremos notar que si al precipitar el anión al estado de las 
de plata se interrumpe la adición de nitrato argéntico antes de que la pre- 
cipitación del ferrocianuro sea completa, es decir, cuando el ferrocianuro 
argéntico está en presencia de unexceso de ferrocianuro potásico, adquiere . 
aquél rápidamente un color azul, mientras que, por el contrario, si la pre- 
cipitación es completa y está en exceso el nitrato argéntico, el color blan- 
co del precipitado no sufre alteración ninguna, aun después de transcurrir 
el tiempo que duran las operaciones preliminares de la electrólisis (dos 
horas). Esta propiedad puede servir como indicador de que hay un exceso 
de reactivo. Por otra parte, el ferrocianuro argéntico que, por haber trans- 
currido mucho tiempo desde su obtención, ha tomado tinte azul, recobra 
el color blanco al ponerlo en contacto con disolución de nitrato argéntico- 
Al filtrar y lavar el precipitado, debido a su naturaleza algo gelati- 
nosa y a su poca densidad, pasa completamente al filtro, aun cuando las 
decantaciones se hagan con el mayor cuidado, apelmazándose sobre él de 
tal manera, que hace casi imposible la filtración y, por tanto, los lavados, 
habiendo tenido que recurrir, para evitar esto, a agitar suavemente el 
precipitado en el embudo, durante la filtración, logrando así facilitarla y 
que el lavado del precipitado sea más perfecto. 
Una vez lavado el ferrocianuro argéntico, lo disolvimos en disolución 
de cianuro potásico, alcalinizamos la disolución con un gramo de sosa (só- 
lida) y comenzamos la electrólisis con una diferencia de potencial de 2,5 
voltios, manteniéndola constante hasta que el amperímetro permaneció fijo, 
invirtiendo en ello de veinte a veinticinco minutos; luego lo eíevamos a 3 
voltios durante cinco minutos, y finalmente, calentamos el electrólito, 
(1) Jour. Am. Chem. Soc., 29, 447 (1907). 
