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rriente, y al final a 3 y calentando, obteniendo siempre depósitos obscu- 
ros y resultados con error por exceso. 
XIV 
VALORACIÓN ELECTROLÍTICA INDIRECTA DE SULFOCIANATOS 
Intentamos valorar este anión por el procedimiento general; pero a 
calentar el electrólito, durante la última fase de la electrólisis, el depósi- 
to catódico se ennegrecía y las cifras obtenidas eran erróneas en un 1 por 
100 próximamente. Como este ennegrecimiento pudiera ser debido a la 
rápida precipitación de la plata durante la última fase de la electrólisis, 
ne lugar de calentar al final, cuando la diferencia de potencial es de 3 vol- 
tios, lo hicimos al finalizar el primer período, siendo la diferencia de po- 
tencial de 2 voltios y la intensidad nula; inmediatamente que la ebullición 
comienza dejamos de calentar, y elevamos la fuerza electromotriz a 3 vol- 
tios. El depósito obtenido era menos obscuro que los anteriores, pero las 
cifras fueron cortas en la misma proporción, lo que indicaba que alguna 
porción de plata no se precipitaba al potencial indicado, y entonces, para 
terminar la electrólisis, elevamos a 5 voltios, llegando la intensidad hasta 
4 y 4,5 amperios, pero las cifras daban un error por defecto de 7 a 8 por 
100, y el cátodo salía casi negro. 
Ante estas dificultades, y para poder seguir adelante, hubimos de in- 
vestigar sus causas, y una vez conocidas, introducir en el método las mo- 
dificaciones necesarias para evitarlas. En primer lugar, el obscurecimien- 
to del cátodo podía ser debido, bien a la formación de sulfuro de plata, 
por reducción del sulfocianato, o a la oxidación de la plata, como conse- 
cuencia de la disociación de la sosa. Sumergimos el cátodo en ácido clor- 
hídrico diluído y no se alteró el color, ni se desprendió olor a sulfhídrico, 
ni, en suma, hubo ninguna de las manifestaciones del ataque del cátodo por 
el ácido, con lo cual quedaba desechada la probabilidad de que fuese sul- 
furo. En vista de esto, por si era debido a una oxidación, añadimos al elec- 
trólito sulfito sódico, que oxidándose impidiera la oxidación de la plata, 
y el resultado fué negativo, pues el depósito salió negro y las cifras muy 
bajas. 
Entonces ensayamos la electrólisis alcalinizando con amoníaco en lu- 
gar de sosa: el depósito quedó blanco y adherente, pero la precipitación 
se realizó lentamente y los resultados fueron también muy bajos. En nue- 
was determinaciones aumentamos la conductividad del electrólito, añadién- 
