= 101. = 
dole 5 gramos de sulfato amónico y 10 c. c. de amoníaco. Comenzamos la 
electrólisis con una diferencia de potencial de 2,5 voltios e intensidad de 
0,8 a 1,0 amperios, manteniendo fijo el voltaje hasta que el amperímetro 
permaneció fijo, elevando luego a 3 voltios y calentando al final, obte- 
niendo un depósito blanco y adherente; pero las cifras continuaban siendo 
bajas en la misma proporción. 
Nos quedaba, por tanto, resolver la diferencia que supone el que to- 
das las cifras salgan cortas. Como esto podía ser debido a que el sulfocia- 
nato de que partimos no fuese puro y los cálculos los hiciésemos partien- 
- do de una base falsa, o a dificultades de orden técnico para precipitar las 
últimas porciones de plata, decidimos, ante todo, valorar plata precipitán- 
dola al estado de sulfocianato en la forma siguiente: 
XV 
VALORACIÓN ELECTROLÍTICA DE LA PLATA EN DISOLUCIÓN CIANURADA 
AMONIACAL 
Partimos de plata metálica purificada por electrólisis en disolución ní- 
trica (1) y procedimos en la forma indicada al valorar la plata en disolu- 
ción cianurada alcalina [111]. Para cada determinación tomamos de 0,100 
a 0,150 gramos de plata, que disolvimos en ácido nítrico, y luego la pre- 
cipitamos con un exceso de sulfocianato amónico. Disolvimos el sulfocia- 
nato argéntico en disolución al 20 por 100 de cianuro potásico, añadimos 
10 c. c. de amoníaco y 5 gramos de sulfato amónico. Comenzamos la elec- 
trólisis a 2,5 voltios y 0,8 a 1 amperios, hasta que el amperímetro perma- 
neció fijo. Elevamos la diferencia de potencial a 3 voltios durante diez 
minutos y finalmente a 5 voltios durante cinco minutos más, obteniendo 
unos resultados con error por defecto de 3 a 4 por 1.000. 
Este error podía ser debido a que el amoníaco impedía la precipita- 
ción de las últimas porciones de plata, y para comprobarlo redujimos la 
cantidad empleada a la mitad, operando por lo demás en la misma forma 
y condiciones; pero la cantidad de plata depositada en el cátodo era infe- 
rior en un 6 a 7 por 1.000 a la de que habíamos partido, indicándonos que, 
por el contrario, hacía falta añadir más amoníaco. 
Para nuevas determinaciones, alcalinizamos con 15 c. c. de amoníaco, 
en lugar de 10, y al final de la electrólisis con una diferencia de potencial 
(1) Guzmán. Trabajo inédito. 
