— 166 — 



En la reducción con el ácido iodhídrico debe formarse agua, que en 

 estado naciente (si vale esta palabra) podría actuar enérgicamente como 

 hidrolizante, ocasionando la transformación total del pirofosfato en orto- 

 fosfato. Para evitar esta objeción, que podría Hacérsenos, hemos ensayado 

 el empleo del sulfuro de plomo, del hidróxido de hierro y del hidróxido de 

 cobalto como reductores. La reacción con el primero es bastante lenta; en 

 cambio, con los otros dos reductores se puede operar en frío, rápida- 

 mente y en disolución alcalina. Después de filtrar, hallamos siempre 

 ortofosfato sin la menor traza de pirofosfato. Por lo tanto, se puede 

 afirmar que la reducción del perfosfato potásico conduce al ortofos- 

 fato. 



Reducción del peróxido de benzoílo,— Dada la estabilidad del 

 anhídrido benzoico, ninguno de los perácidos conocidos puede reemplazar 

 al peróxido de benzoílo para estudiar el producto de su reducción. Como 

 disolventes podíamos emplear el éter, el benceno y el sulfuro de carbono. 

 Como reductores que, al ser oxidados, no produzcan agua o una base que 

 puede dificultar el estudio del producto de la reacción, hemos ensayado el 

 fósforo ordinario, el fósforo rojo, el arsénico metálico y el sulfuro de plo- 

 mo. El peróxido de benzoílo fué preparado siguiendo las instrucciones da- 

 das por Pechmann [Ber., 27, 1511]. 



Reducción con fósforo blanco. — En 172 gramos de sulfuro de 

 carbono disolvimos 44 gramos de peróxido de benzoílo y 0,37 gramos de 

 fósforo blanco (calculado en el supuesto de que actúe como trivalente, y, 

 por lo tanto, probablemente en exceso), disuelto previamente en 3 c. c. de 

 sulfuro de carbono. Calentamos durante unas tres horas, en un matraz 

 provisto de refrigerante ascendente, para evitar la pérdida de disolvente. 

 Una parte pequeña del líquido (1,5 c. c.) se evaporó cuidadosamente en 

 un baño de agua a 50° C. El residuo sólido fundió a 103° C, y consistía 

 simplemente en peróxido de benzoílo no modificado, que debe fundir a 

 103°,5 C. De consiguiente, puede afirmarse que, a la temperatura de ebu- 

 llición del disolvente, el fósforo no reduce al peróxido de benzoílo. Si la 

 evaporación del sulfuro de carbono se hace en el baño de María, al des- 

 aparecer todo el disolvente prodúcese una violentísima explosión. Esto 

 nos hizo pensar que, en disolución bencénica, es decir, operando a tempe- 

 ratura intermedia entre la de ebullición del sulfuro de carbono y la del 

 agua, podríamos realizar la reducción con velocidad suficiente, pero sin 

 llegar a ser explosiva. Los resultados obtenidos no fueron satisfactorios; 

 el producto de la reacción presentaba el olor del difenilo, que es un pro- 

 ducto conocido de la descomposición del peróxido de benzoílo, y la mayor 

 parte de éste permanecía sin reaccionar. 



