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Electrólisis DEL ácido sulfúrico fumante.— Estos experimentos 

 pueden considerarse como una de nuestras tentativas para obtener nuevos 

 perecidos, y también como continuación de las que describimos más ade- 

 lante respecto de la reacción del ozono con el ácido sulfúrico fumante. 

 Además, nos interesaba demostrar que también es aplicable a la forma- 

 ción electrolítica del ácido persulfúrico la teoría que el profesor Fichter 

 ha expuesto para otras reacciones análogas, según la cual la oxidación 

 electrolítica está precedida de una anhidrisación producida por el ánodo 

 activo. 



Nuestros experimentos han demostrado que existe una gran ana- 

 logía entre la acción del ozono sobre el ácido sulfúrico fumante y la elec- 

 trólisis del mismo cuerpo. 



La dificultad mayor con que hemos tropezado consiste en la imposibi- 

 lidad de titular con exactitud el ácido de Caro en presencia del persulfú- 

 rico, razón por la cual hemos dejado muy incompleta esta parte del traba- 

 jo, que sería interesante continuar para resolver alguna de las cuestiones 

 teóricas relativas a la preparación electrolítica del ácido persulfúrico. La 

 resistencia eléctrica del ácido sulfúrico fumante presenta un mínimo bas- 

 tante bajo para 14-16,7 por 100 de SO3 libre (2,15 ohmios). Hemos parti- 

 do siempre de un ácido con el 10 por 100 de SO3 libre, porque su concen- 

 tración aumenta considerablemente durante la electrólisis. El ánodo de 

 platino es algo atacado; en cada una de nuestras electrólisis perdíamos 

 aproximadamente 0,5 mgr. Empleábamos el mismo aparato que se utiliza 

 ordinariamente para la preparación del persulfato amónico; es decir, un 

 serpentín de plomo atravesado por una corriente de agua fría y arrollado 

 a las paredes de un vaso de porcelana porosa que contiene el ánodo, for- 

 mado por un alambre de platino corto y grueso. Todo este sistema está 

 dentro de un vaso de vidrio que contiene como católito ácido sulfúrico 

 concentrado; el empleo de diafragma es indispensable, porque el electró- 

 lito es reducido enérgicamente en el cátodo. Se ensayó, con resultados 

 poco favorables, la electrólisis de ácidos con más del 20 por 100 de SO3 

 libre; la resistencia es tan grande que no puede evitarse una elevación 

 considerable de la temperatura en el compartimiento anódico, lo que se 

 traduce por una disminución muy grande del rendimiento. Con el ácido 

 sulfúrico al 10-15 por 100 de SO3 libre es fácil mantener la temperatura 

 de 20° C. 



Empleábamos en cada determinación 100 gramos de anólito, y des- 

 pués de la electrólisis se diluía con hielo, generalmente hasta 220 c. c; las 

 titulaciones se hacían sobre 25 c. c. simultáneamente por manganimetría, 

 titulando el exceso de sulfato ferroso, y por iodometría. A continuación 



