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cuestión deriva de la teoría admitida para la electrólisis del ácido sulfúri- 

 co, según la cual el producto único de la oxidación electrolítica es el ácido 

 persulfurico; el ácido de Caro, que se forma simultáneamente, es el pro- 

 ducto de la hidrólisis de aquél. Ahora bien: en el trabajo que, dirigidos 

 por el profesor F. Fichter, practicamos sobre la electrólisis del fosfato po- 

 tásico, hemos comprobado que, junto al perfosfato, se forma inevitable- 

 mente cantidad considerable de monoperfosfato, y que esta formación, en 

 la disolución fuertemente alcalina con que operamos, no puede atribuirse 

 a una hidrólisis, sino que debe serlo a la oxidación electrolítica del primer 

 producto de la electrólisis; es decir, del perfosfato. ¿Es posible extender 

 esta teoría hasta el dominio de la electrólisis del ácido sulfúrico? La esta- 

 bilidad de los monopersülfatos es demasiado pequeña para que puedan for- 

 marse en disolución neutra o alcalina, y, por consiguiente, es imposible 

 una comprobación electrolizando en las mismas condiciones en que,, nos- 

 otros obtuvimos las persales del ácido fosfórico. La electrólisis del ácido 

 sulfúrico fumante parece que debería resolver la cuestión, pues la hidró- 

 lisis 



H2S2O8 + H2O = H2SO4 + H2SO5 



no puede comprenderse en presencia de un exceso de anhídrido sulfúrico. 

 Cuando hemos querido comprobar si la transformación del ácido persulfu- 

 rico en monopersulf úrico era posible en el ácido sulfúrico fumante, encon- 

 tramos los mismos inconvenientes que para la electrólisis; la cantidad de 

 ácido de Caro hallada disminuye al aumentar las precauciones con que se 

 hace la disolución, y sólo puede afirmarse que, si hay transformación, se 

 efectúa con mucha mayor lentitud que en el ácido sulfúrico ordinario. 

 A continuación describimos uno de los experimentos realizados: en cien 

 gramos de ácido sulfúrico fumante al 10 por 100 de SO3 libre, se disol- 

 vieron 1,5 grs. de persulfato potásico, y al cabo de cuarenta y cinco mi- 

 nutos se diluyó en hielo hasta un litro con las mismas precauciones que en 

 la electrólisis 7.°, y se hicieron las siguientes titulaciones sobre 100 c. c. 

 Poder oxidante total encontrado por Manganimetría = 10,62. 



lodometría: Primera titulación correspondiente al H2SO5 = 3,50 c. c; 

 segunda titulación, que corresponde al HgSaOg = 7,67 c. c. Por lo tanto, 

 puede afirmarse que, si hay transformación, se lleva a cabo mucho más 

 lentamente que en el ácido sulfúrico concentrado ordinario, en el cual la 

 reacción es completa en menos tiempo- 

 Nos preocuparon también las diferencias que se observan entre las ti- 

 tulaciones hechas por manganimetría, con auxilio del sulfato ferroso, y 

 por iodometría, que también se presentan cuando se oxida con ozono el 



