- 173 - 



tda sobre el producto de la anhidrización de los ortofosfatos, explica tam- 

 bién por qué es imposible preparar electroquímicamente un perarseniato. 



Algunos ensayos preliminares demostraron que el rendimiento de la 

 oxidación electroquímica, si no era nulo, debía ser tan pequeño que no po- 

 día comprobarse midiendo la cantidad de oxígeno desprendido en el ánodo. 

 Para el análisis del poder oxidante del producto de la electrólisis debe ex- 

 cluirse el método iodométrico, porque, en disolución acida, el ácido arsé- 

 nico oxida sensiblemente el ioduro potásico. En cambio, la oxidación del 

 sulfato ferroso en frío es tan pequeña, que haciendo dos titulaciones de 

 una disolución de este cuerpo, en presencia de cantidades iguales de elec- 

 trólito, antes y después de la electrólisis, y operando en líquidos de idén- 

 tica acidez, pueden reconocerse pequeñas cantidades del nuevo cuerpo 

 oxidante que pretendíamos formar. 



Hemos electrolizado disoluciones casi saturadas de arseniato potásico, 

 de composiciones comprendidas entre AsO^HaK y AsO^HKg + 0,75KOH, 

 conteniendo de 1 a 2,5 moléculas de H3 As O4 por litro. Para evitar la re- 

 ducción catódica se añadían 0,02 gr. de K2 Cr Ojt por 100 c. c. de elec- 

 trólito, con lo cual no pudo impedirse por completo la precipitación de pe- 

 queñas cantidades de arsénico metálico en el cátodo. Cada 50 c. c. de elec- 

 trólito contenían, además, 7,25 gr. de fluoruro potásico, para favorecerla 

 oxidación electroquímica. Como ánodo se empleaba un crisol de platino 

 sumergido en una mezcla de sal y hielo. El cátodo estaba constituido por 

 un alambre de platino. Se emplearon intensidades variables desde 0,15 a 

 0,5 amperios sobre una superficie anódica de unos 25 cm^. En el caso más 

 favorable la electrólisis de 50 c. c. de un electrólito correspondiente a la 

 composición K3ASO4 + 0,5KOH con 2,5 moléculas de H3ASO4 por litro, 

 empleando 1,5 amperios durante cinco horas, dio un poder oxidante total 

 de 2,20 c. c. Vio normales. Dada la gran alcalinidad de este electrólito y 

 los resultados obtenidos en la electrólisis del hidróxido potásico, que des- 

 cribamos en este mismo trabajo, puede admitirse que se trata de la for- 

 mación anódica de agua oxigenada. Los resultados obtenidos en otras 

 condiciones son tan pequeños que pueden explicarse fácilmente por una 

 sobresaturación del electrólito mediante el oxígeno. 



Vanadatos. — Los vanadatos no presentan analogía tan perfecta con 

 los fosfatos como los arseniatos; además de ser oxidantes, se diferencian 

 de estos últimos en que existen los piro y metavanadatos, siendo precisa- 

 mente estos últimos los más estables. A pesar de ello, también nos fué im- 

 posible preparar una persal de constitución análoga a la del perfosfato po- 

 tásico. 



Son conocidas varias persales del ácido vanádico obtenidas a partir 



Rev. Acad. de Ciencias.— XVIII.— Octubre-noviembre-diciembre 1919. 13 



