— 181 — 



apartamos algo de las instrucciones que Elbs da para el montado de su 

 aparato, empleando un volumen de anólito mucho mayor. Nos servimos de 

 un pequeño vaso de porcelana porosa como compartimento catódico, en el 

 cual colocábamos el cátodo, formado por una lámina de plomo. Este vaso 

 estaba dentro de otro de vidrio, de un litro de capacidad, en el quecolga- 

 "ban los ánodos, formados por dos placas de plomo de 5x 10 cm.^ El vo- 

 limen del anólito era de 750 ce, y estaba constituido por ácido sulfúrico 

 dala concentración recomendada por los autores y del tetrasulfato de plo- 

 mo, enfriado mediante un serpentín de vidrio atravesado por una corriente 

 de a^a fría, lo que permite operar con grandes intensidades sin calenta- 

 mientcXexcesivo. Al cerrar el circuito se obtuvo una corriente cuya in- 

 tensida¿^ bajó en unos segundos hasta una décima de amperio, y que no 

 pudo autWntarse empleando la canalización de 72 voltios. Fué inútil va- 

 riar la concentración del ácido sulfúrico o la temperatura del electrólito, y 

 todas las observaciones nos condujeron a aceptar que estábamos delante 

 de un caso d\^ pasividad, no descrita hasta ahora. Para destruirla recurri- 

 mos con éxitó^ la adición de 5 c. c. de ácido clorhídrico 2-n. para 750 ce. 

 de anólito. Se tbservó que la intensidad de la corriente aumentaba pro- 

 gresivamente há^ta obtener, con 12 voltios, 5 a 7 amperios. Al principio 

 hay desprendimiento de cloro, y luego sólo puede percibirse el olor carac- 

 terístico del ozono\ 



El sulfato del plo^o tetravalente así preparado se secó, una sola vez, 

 sobre un plato de poró^lana porosa y se trató con ácido fosfórico de den- 

 sidad 1,7, en gran exce^. Al diluir se obtiene una jalea muy espesa, 

 comparable al engrudo da almidón, que se coaguló fácilmente calentando 

 con una cantií^ad considerable de acetato sódico, se filtró y lavó hasta 

 que el precipitado empezó a hidrolizarse. Esta hidrólisis no se produce 

 en tanto que los líquidos de lavado contienen todavía ácido fosfórico, aun 

 cuando se caliente hasta la ebullición, 'El precipitado se secó sobre un 

 plato de porcelana porosa, y luego en el desecador al vacío con ácido sul- 

 fúrico; 0,1622 gramos de este cuerpo emplearon una cantidad de ácido 

 oxálico correspondiente a 5,36 c. c. de K Mn O4 0,1 1 15— n. , lo cual equi- 

 vale a 0,5979 c c. normales. (Calculado para la misma cantidad de 

 PbíPOiHa) \ue fué preparado electrolíticamente por Elbs y Nübling: 

 0,548 c c normales.) El poder oxidante y la dificultad de la hidrólisis del 

 cuerpo obterido concuerdan bastante bien con el fosfato plúmbico descri- 

 to por los altores citados. Sin embargo, cuantitativamente no es posible 

 decidir si se trata realmente del fosfato del plomo tetravalente o del per- 

 fosfato del pomo divalente; en efecto, la diferencia entre PbíPOiHa)^ y 

 Pb(P208H3X es demasiado pequeña para ser descubierta por el ahálisis 



