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El peróxido de níquel lo hemos preparado siguiendo las instrucciones 

 de Bellucci y Clavan [Atti dei Lincei, 14, 234; Gaz. chim. ital.,36,\,Z^^ 

 con sulfato de níquel en presencia de un grande exceso de carbonato po- 

 tásico y bromo. Las precauciones necesarias para expulsar totalmente e 

 exceso de hipobromito nos han impedido obtener el peróxido de níquel 

 correspondiente a la fórmula NÍO2; durante el lavado es inevitable una 

 descomposición parcial que no nos preocupó mucho, porque Tubandt y Rie- 

 del operaron con un peróxido lavado en agua caliente y, por lo tanto, se- 

 guramente muy pobre en oxígeno activo. El análisis del precipitado hú- 

 medo nos dio los resultados siguientes: 1 ,9465 grs. emplearon 34.86 c. c. de 

 Na2S2O3 0,1021-n. y dieron por precipitación, mediante un exceso de KOH, 

 lavado y calcinación del precipitado, 0,1800 grs. de NiO. La relación en- 

 tre el oxígeno activo y el óxido de níquel es 0,738. Teóricamente, para 

 NÍ2O3 debería ser 0,5, y para NÍO2, 1. Disolvimos 1,4511 grs. del peróxi- 

 do húmedo, cuyo análisis hemos indicado, en 20 c. c. de ácido fosfórico 

 de densidad 1 ,7; la disolución se efectúa lentamente con escasa elevación 

 de temperatura y desprendimiento abundante de oxígeno. Al final de ella 

 queda un líquido verde y transparente que, después de diluido, da con el 

 i/oduro potásico una cantidad de iodo equivalente a 0,05 c. c. de Na3S203 

 0,1— n., es decir, del mismo orden que la oxidación del ácido iodhídrico 

 por el oxígeno molecular, que debe quedar disuelto. Los mismos resulta- 

 dos se obtienen con ácido fosfórico más diluido, con la sola diferencia de 

 que la disolución del peróxido de níquel requiere mucho más tiempo. Una 

 sola vez pudimos obtener un poder oxidante de 0,15 ce. 0,1— n., equiva- 

 ente al 1 por 100 del oxígeno activo que poseía el peróxido de níquel em- 

 pleado en la reacción. 



Resumiendo, podemos afirmar que la oxidación del ácido fosfórico me- 

 diante el peróxido de níquel no se realiza. 



C. Con el cobalto trivalente. — Partimos del sulfato cobáltico, 

 002(804)3. I8H2O [Marschall, Chem. Soc. /., 59, 760], preparado 

 según Erich Müller [Elektrochemisches Praktikum, pág. 171]. Se en- 

 sayó la oxidación, del ácido sulfúrico fumante, la cual es imposible, porque 

 se produce una reacción violentísima, con elevación de temperatura y des- 

 prendimiento gaseoso. Con ácido sulfúrico concentrado, la reacción es 

 menos violenta. Al cabo de veinticuatro horas se disolvía el producto de 

 la reacción en hielo hasta 100 c. c, y se titulaba el oxígeno activo median- 

 te el sulfato ferroso y el permanganato potásico. En el caso más favorable 

 se observó un poder oxidante de 0,05 c. c. 0,1 n. Por iodometría se obtie- 

 nen resultados más elevados, a causa del oxígeno disuelto o en sobresatu- 

 ración, conforme queda indicado en otro lugar. 



