— 187 - 



sulfúrico fumante, indican la influencia favorable que ejerce la renovación 

 del oxígeno ozonizado; en efecto, el 4 bis fué hecho con una corriente 

 continua de oxígeno ozonizado, mientras que en el 4, como en todos los 

 demás, sólo se renovó dos o tres veces, para no perder tanto SO3 y poder 

 precisar con mayor exactitud la concentración del ácido fumante, lo cual 

 no es posible en una corriente continua de oxígeno ozonizado. 



Reacción entre el agua oxigenada y el ácido percrómico 



Barreswill [Ann. chim. phys. (3) 20, 364], al estudiar la reacción que 

 lleva su nombre para el ácido crómico, comprendió que la descomposición 

 del agua oxigenada provocada por los cromatos en disolución acida no es 

 análoga a la reacción efectuada entre aquélla y el permanganato potásico, 

 pues la cantidad de oxígeno desprendido es mayor que el doble del oxíge- 

 no activo contenido en el ácido crómico que reacciona, y, fundándose en 

 la cantidad de oxígeno desprendido por cada átomo de cromo, dedujo que 

 la reacción producíase conforme al mecanismo expresado en las dos ecua- 

 ciones siguientes: 



I. 2Cr03 + H2O2 = CrsO^ + H2O. 



II. CraO^ + 4H2O2 - CraOs + 4O2 + 4H2O. 



La coloración azul, arrastrable por el éter, que se produce durante la 

 reacción, debía ser atribuida a un ácido cuyo anhídrido corresponde a la 

 fórmula Cr2 O7. Los análisis de la disolución etérea hechos por H. Aschoff 

 [Joar. f. prakt. Ch. 81, 401] confirmaron esta fórmula. Por lo demás, la 

 hipótesis de la formación de un perácido, que reacciona posteriormente 

 con un exceso de agua oxigenada, estaba completamente de acuerdo con 

 la idea expuesta por Schonbein [Jour. f. prakt. Ch. 77, 136], según la 

 cual «el Oxígeno formado en todas las catálisis recíprocas proviene, en 

 una mitad, del agua oxigenada, y en la otra mitad, del cuerpo peroxidado, 

 el ácido permangánico, el peróxido de plomo, etc.»; y si bien las medidas 

 hechas por Aschoff, Berthelot [Compt. rend. 108, 25, 175, 477], Carnot 

 [Compt. rend. 107, 948, 997], Baumann [Z, angew. Ch. 1891, 135], 

 Marchlewski [Z. angew. Ch. 1891, 392], Spitalsky [Z. angew. Ch. 53, 

 184], Bach [Ber. 35, 872] y otros autores de la -cantidad de H2O2 des- 

 truida por una molécula de cromato no son absolutamente concordantes, 

 se atribuyeron las diferencias a una descomposición espontánea del ácido 

 percrómico y a la dificultad de operar siempre con un exceso de agua oxi- 



